Изобретение касается способа получения мероцианинов - полупродуктов для синтеза полиметиновых красителей - оптических сенсибилизаторов галогенидосеребряных фотографических эмульсий.
Известен способ получения а-оксизамещенных мероцианиновых красителей общей формулы
он
,- -I
ZC(CH-CH) СН-С ,-S
N i
R
где Z - остаток азотсодержащего гетероциклического основания;
R и R - алкил;
или 1, дезалкилированием а-этоксизамещенных мероцианинов спиртовой щелочью или солянокислым пиридином в расТ1зоре пиридина. Однако в некоторых случаях щелочная среда отрицательно влияет на выход конечных продуктов, особенно при получении неустойчивых в щелочной среде красителей, например производных бензоксазола.
120 мин с 48%-ной бромистоводородной кислотой. Красители выделяются из реакционной смеси при разбавлении водой. Способ позволяет повысить выход конечных продуктов. Пример 1. 0,41 г 3-этил-5-(3-этил-4-фенилтиазолинилиден-2-а-этоксиэтилидеп)тиазолидинтион(2)она(4) и 10 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают в течение 30 мин на кипящей водяной бане. Охлажденпую до комнатной температуры реакционную массу выливают в 200 мл воды. На следующий день выделивщийся осадок отфильтровывают, промывают водой. Выход З-этил-5- (3-этил-4-фенилтиазолинилиден -2- а-оксиэтилиден)тиазолидинтион(2) она(4) 0,3 г (69%), т. пл. 150°С. После кристаллизации из бензола (1 г в 200 мл -желтый порощок с т. пл. 152°С. Максимум поглощения в бензоле при 486 ммк.
Пример 2. 0,49 г З-этил-5-(3-этил-4,5-дифенилтиазолнни.тиден-2- а-этоксиэтилиден) тиазолидинтион(2)она(4) и 50 м.л 48%-ной бромистоводородиой кислоты нагревают в течение 2 час на кипящей водяной бане. Охлажденную до комнатной температуры реакционную массу выливают в 200 мл воды. На следующий день выделивщийся осадок отфильтровывают, промывают водой. Выход З-этил-5-(3-этил-4, 5дифенилтиазо(2)она (4) 0,42 г (90,01%),т. пл. 174°С. После кристаллизациииз бензола (1 г в 80 мл} - светло-желтый порошок с т. пл. 178°С. Л аксимум поглощепия в бензоле при 497 ммк.
Пример 3. 0,34 г 3-этил-5-(3-этилтиазолидинилидеп-2-,а-этоксиэтилиден)тиазолидкитион(2)она(4) и 20 ли 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают в течение 30 г,шн на кннящей водяной бане. Охлажденную до комнатной температуры смесь выливают в 200 мл воды. На следующий день выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой.
Выход З-этил-5- (З-этилтиазолидинилиден2- а - оксиэтилидеп) тиазолидинтион(2)она(4) 0,25 е (79,11%), т. пл. 172°С. После кристаллизации из бензола (1 г в 70 мл) -блестящне желтые кристаллы с т. пл. 174°С. Максимум поглош,ения в бензоле при 455 ммк.
Пример 4. 0,39 з З-этил-5-(З-этилбензтиазолинилиден-2- а -этоксиэтилиден)тиазолндинтион(2)она(4) и 20 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают в течение 30 мин на кипяш,ей водяной бане. Охлажденную до комнатной температуры реакционную смесь выливают в 200 мл воды. На следующий день выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой.
Выход З-этил-5- (З-этилбензтиазолинилиден2-а-оксиэтилиден)тиазолидинтион (2) она (4) 0,33 г (91,6%), т. пл. 207-208°С. После кристаллизации из бензола (1 г в 200 мл} - блестящие оранжевые пластины с т. пл. 211 - 212°С. Максимзм поглощения в бензоле при 483 ммк.
Пример 5. 0,48 г З-этил-5-(З-карбэтоксиметилбензтиазолинилиден-2- сс-этокснбутенилиден)тиазолидинтион(2)она(4) и 20 мл 48%ной бромистоводородной кислоты нагревают в течение 15 мин на кипящей водяной бане. Охлажденную до комнатной температуры реакционную массу выливают в 200 мл воды,
На следующий день выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой.
Выход З-этил-5- (З-карбоксиметилбензтиазолинилкден-2- а - оксибутенилиден)тиазолидиптион(2)она(4) 0,35 г (83,2%), т. нл. . После промывки горячим бензолом - темнозеленые блестящие пластины с т. пл. 17ГС. Максимум ноглощения в бензоле при 573 ммк. Пример 6. 0,38 г З-этил-5-(З-этилбензоксазолинилиден -2- а-этоксиэтилиден)тиазолидинтион(2)она(4) и 20 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают в течение 30 мин. Охлажденную до комнатной температуры смесь выливают в 200 мл воды. На следующий день выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой.
Выход З-этил-5- (З-этилбензоксазолинилиден-2- ос - оксиэтилиден)тиазолидинтион(2)она(4) 0,08 е (22,9%), т. пл. 122-123°С. Желтый
порошок. Максимум поглощения в бензоле
при 460 ммк.
Предмет изобретения
Способ получения а-оксизамещенных мероцианиновых красителей общей формулы
UH
.-ffi).
I0-1 j-S
RN
I R
где Z--остаток азотсодержащего гетероциклического основания; R и R- алкил;
или 1, дезалкилированием а-этоксизамещенных мероннанинов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, дезалкилирование ведут в 48%-ной бромистоводородной кислоте.
