Предложен способ получения винилалкилацеталей дегидрохлорированием едким кали (3-хлорэтилалкилацеталей.
Способ осуш,ествляют следующим образом.
В трехгорлую медную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой с затвором, капельной воронкой и нисходящим холодильником, помещают едкое кали, взятое в двухкратном количестве. Рассчитанное количество р-хлорэтилалкилацеталя помещают в делительную воронку и по каплям в течение 6 час прибавляют в реакционную колбу, нагретую до температуры несколько меньшей, чем температура кипения ацеталя. Одновременно отгоняют продукты отщепления.
После прибавления всего количества р-хлорэтилалкилацеталя нагревание и перемешивание продолжают в течение всего дня. Максимальная температура в кармане медной колбы достигает 200-240С. В течение нескольких дней собирают отдельные отгоны и проверяют на присутствие хлора по Бельштейну. Фракции, содержащие хлор, снова вводят в реакцию. Эту операцию повторяют до тех пор, пока в отдельных фракциях не обнаруживают хлора. Затем продукты отщепления, т. е. винилалкилацеталь и воду, разделяют. ВерхНИИ слой, содержащий основной продукт, сушат поташом и фракционируют.
Пример 1. Получение н - п р о п и лв и н и л а ц е т а л я. Используют 50 г едкого кали, 62 г н-проппл-р-хлорэтилацеталя. В результате обычной обработки и фракционирования получают 4 г воды, 22 г н-пронилвинилацеталя (45,47% от теоретического) с т. кип. 133-134° С; п2цО 1,3976; df 0,8400; MR найдено 37,35, вычис.тено для ) 37,35.
Найдено, %: С 64,35; 64,52; Н 11,36; 11,23.
Вычислено, %: С 64,58; Н 10,84.
Пример 2. Получение и з о п р о п и лв и н и л а ц е т а л я. Из 74 г изопропил-рхлорэтилацеталя и 124 г едкого кали получают 28 г (48,35% от теоретического) изонро. , „-,,-,20
. 16,6С; Пи с т. кип. 116пилвинилацеталя1,4012; df 0,8332.
MR найдено 37,97, вычислено для СтНиОз 37,35.
Найдено, i%: С 64,50; 64,40; Н 10,87; 10,80.
Вычислено, %: С 64,58; Н 10,84.
Пример 3. Получение н-бутилвинилацеталя. Берут 36 г едкого кали ц 60 г н-бутил-р-хлорэтилацеталя. Получают 21 г н-бутилвинилацеталя (43,85% от теоретического) с т. кип. 143-145С; По 1,4212; di 0,8473; MR найдено 42,25. вычислено для CsHi,A 41,96.
Пример 4. Получение изобутилвинилацеталя. К нагретому до 150- 200°С 124 г едкого кали приливают по каплям 180,5 г изобутил-р-хлорэтилацеталя. Продукт отщепления все время отгоняют, путем многократных разгонок выделяют 58,5 г (40,6% от теоретического) винилизобутилацеталя с т. кип. 146°С; По 1,407; df 0,8280. MR найдено 42,86, вычислено для C8Hi6O2 41,96.
Пайдено, 1%: С 66,61; 66,59; Н 11,41; 11,43. Вычислено, %: С 66,62; Н 11,18.
Предмет изобретения
Способ получения винилалкилацеталей, отличающийся тем, что р-хлорэтилалкилацетали обрабатывают твердым едким кали при температуре 160-240°С.
