АН СССР Советский патент 1973 года по МПК C07C323/12 C07C319/14 

Изобретение относится к новому способу получения лидроксилсодержащих алкенилсульфидов. Полученные соединения могут «айти применение в синтезе хелатообразующих сорбентов и ионообмен.ников, пригодных для выделения и разделения редких и благородных металлов, они перспективны также как М0:номеры и сомономеры для получения гидрофильных полимеров и каучуков с особыми свойствами, Известен способ получения тиовинилового эфира меркаитоэтанола, заключающийся в том, что меркаптоэтанол винилируют известным способом. .. Ск-(СнО. N..e . CKW ск /

где iR, R, R - водород или органические радикалы.

Реакция нроходит при 30-90°С. Выход целевых продуктов зависит от строения и соотношения исходных компонентов и составляет 30-60%. Окиси олефинов могут быть получены в самом реакциоином аппарате из соответствующих алкиленгалогенгидринов.

Разработанный снособ является универсальным. Вовлекая в реакцию с сернистым натри. .„Н

ем различные ацетиленовые соединения и окиси (алкиленгалогенгидрины), получают винил-р- и 7-оксиалкилсульфиды самого разнообразного строения.

Синтезированные гидроксилсодержащие алкенилсульфиды - подвижные,бесцветные,

слабо пахнущие жидкости, полимеризующиеся под влиянием свободно радикальных инициаторов в бесцветные полимеры. Недостатком этого способа является использование дефицитного меркаптоэтанола и многостадийность процесса. С целью упрощения процесса предлагается еовый способ получения гидроксилсодержащих алкенилсульфидов взаимодействием окиси олефина, сернистого натрия и ацетиле Ш или его гомолога в водной -пли водно-органической Среде. Способ получения гидроксплсодержащих алкенилсульфидов может быть отражен следующей реакцией: .). - к-н.жон -. .он

Пример 1. Синтез вниил-З-оксипропилсульфида (СНг СНЗСНаСНгСНаОН).

11,6 г окиси триметилеыа и 60 г Na2S-9H2O в 100 мл водного спирта (1:1) выдерживают во .вращающемся автоклаве емкостью 1 л в течение 30 мин при 50°С под давлением ацетилена (15-20 атм). По охлаждении органический слой отделяют. Фракционированием получают И е (46%) от теоретического) вииил-З-оксипропилсульфида с т. кип. 92°С/7 мм рт. ст.; ио 1,5142; df 1,0371; MRn: найдено 34,33; вычислено 32,39.

Найдено, %: С 50,92; Н 8,40; S 26,62; CsHioOS

Вычислено, %: С 51,26; Н 7,74; S 27,37.

Пример 2. Синтез вИ«ил-2-окоиэтилсульфида (СНг-CHSCHaCHaOH).

В автоклав емкостью 2 л загружают 40 г этиленхлоргидрина, 120 г Na2S-9H2O, 100 мл НзО. После продувки азотом подают ацетилен под давлением 16 атм, нагревают при 70°С в течение часа. После обычной обработки выделяют 15 г (30% от теоретического) винил-2оксиэтилсульфида с т. кип. 7ГС/7 мм рт. ст.; По 1,5203; df 1,0600.

Литературные данные: т. кип. 70°С/6 мм рт. ст.; по 1,5221; я|° 1,0612.

Пример 3. Синтез винил- 2-окси-3-(2-винилокси) -этокси -пропилсульфида

(СН2-СНОСНгСНаОСНг (ОН) СП25СН-СН2)

В автоклав емкостью 2 л загружают 15 г 1(винилоксиэтокси) - пропилен - 2,3 - оксида

(СП2- СНОСН2СН2ОСН2СН-СНа), 120 г

О

Na2S-91-120, 100 мл . Смесь выдерживают под давлением ацетилена (15-18 ати) в течение часа -при 90°С. Обычной обработкой выделяют 6 г (30% от теоретического) винил 2-окси-3-(2-винилокси)-этокои - пропилсульфжда с т. кип. 117°С/1 мм рт. ст.; /го 1,5060;

90

4 1,0889; MRn: найдено 55,73; вычислено 55,94.

Найдено S 15,57%.

CgHieOaS

Вьгчислбно S 15,69%.

Предмет изобретения

Способ получения гидроксилсодержащнх алкенилсульфидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, окись олефина подвергают взаимодействию с сернистым натрием в присутствии ацетиленового соединения в водной или водно-органической среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.