СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕРЕКИСНЫХСОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/30 C07F9/11 

Фосфорсодержащ,ие перекисные соединения, в которых перекисная группа непосредственно не связана с атомом фосфора, не известны.

Предложенный способ получения указанных соединений заключается в том, что трет-алкил- (грег-аралкил) -пероксиалканолы подвергают взаимодействию с алкил(арил)галоидфосфатами, или окисями алкил(арил)дигалоидфосфинов или диалкил(диарил, алкарил)галоидфосфинов. Процесс идет в присутствии основания при температуре от - 20 до 50°С.

Пример 1. Синтез диизопропил(трет- бути л п е р о кси М ети л) - фосфата. Смесь 14,4 г (0,12 моль) грег-бутилпероксиметанола и 16 мл абс. пиридина, охлажденную до - 15°С, прибавляют к раствору 20,4 г (0,1 моль) диизопропилхлорфосфата в 40 мл пиридипа. После чего смесь перемешивают 4 час при комнатной температуре, затем добавляют 100 мл бензола и промывают последовательпо ледяной водой, 2 н. серной кислотой, 5%-ным раствором бикарбоната патрия, 250/о-ным водным спиртом и снова водой. Бензольный раствор сушат сульфатом магния и после удаления растворителя в вакууме продукт выдерживают в вакууме 1-2 мм рт. ст. в течение 3-4 час при температуре бани 70°С. Получают 23,0 г (81%) бесцветной жидкости с 1,4185; df 1,0348; MR о 69,3.0; вычислено 68,82..Найдено, о/д: С 46,36; Н 8,94; Р 10,84; О акт. 5,66. - СиНазРОб.

Вычислено,

С 46,47; Н8,86; Р 10,89, О акт. 5,62.

Пример 2. Синтез м е т и л д и-(гpeгб у т и л н е р о к с н М е т и л) -ф о с ф и н а т а. Из смеси 14,4 г (0,12 моль) грег-бутилпероксиметанола и 6,65 г (0,65 моль) дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты в растворе 58 мл абс. пиридина и 100 мл безводного бензола при температуре -15°С после обработки, аналогичной предыдущему опыту, получают 14 г (90о/о) бесцветной жидкости с nfj 1,4302; df 1,0605; MRo 71,28; вычислено 71,53.

Найдено, %: С 44,20; Н 8,50; Р 10,65; О акт. 10,43.

.

о/о: С 44,00; Н 8,39; Р 10,31;

Вычислено, О акт. 10,65.

Полученные соединения смогут найти применение в качестве инициаторов полимеризации непредельных соединений.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих перекисных соединений, у которых атом фосфора непосредственно не связан с перекисной группой, отличающийся тем, что органические галоидфосфаты или окиси галоидфосфинов подвергают взаимодействию с алюи(аралкил)пероксиалканолами в присутствии основання при температуре от - 20 до + 50°С.