Кремнийсодержащие перекисные соединения, в которых перекисная группа не связана непосредственно с атомом кремния, не описаны. Предложен способ получения указанных соединений, заключающийся в том, что алкил(аралкил)пероксналканолы подвергают взаимодействию с галоидсиланами. Процесс проводят при -20 - 40° С в присутствии основания в среде инертного органического растворителя, например гексана. Строение полученных соединений доказывается физико-химическими данными. Пример 1. Синтез триметил(т/ ег-бутилпероксиметилокси)силана. К охлажденному до -5° С раствору 7,03 г (0,065 моль) триметилхлорсилана в 50 мл гексана по каплям при перемешивании прибавляют смесь 7,8 г (0,065 моль) трет-бутилпероксиметанола и 5,15 г (0,065 моль) пиридина в 50 мл гексана. Температура во время прикапывания не превыщала 0° С. После перемешивания реакционной смеси в течение 3 час при комнатной температуре хлоргидрат пиридина растворяют в небольшом количестве воды и отделяют. Органический слой промывают водой, 25%-ным спиртом, снова водой и сушат сульфатом магния. Затем удаляют растворитель в вакууме и выдерживают продукт в бане при 50° С (1 мм рт. ст.). Получают 9,6 г (77%) вещеста с ng 1,4045, df 0,8788. Найдено в %: С 50,36; Н 10,57; Si 14,38, акт 8,42. CsHaoSiOs. : С 49,96, Н 10,48, Si 14,60, Вычислено в Оакт 8,33. Пример 2. Синтез метилтри (грег-бутилпероксиметилокси)силана. Из 3,75 г (0,025 моль) метилтрихлорсилана, 9,12 г (0,076 моль), грег-бутилпероксиметанола и 6,1 г (0,076 моль) пиридина в 60 мл бензола в условиях примера 1 получают 8,5 г (85о/о) вещества с 1,4225, df 1,0113. Найдено в о/о. С 48,04; Н 9,13; Si 6,92; О акт 11,85. CioHseSiOg. Вычислено в %: С 47,98; Н 9,06; Si 7,01; Оакт 11,98. Пример 3. Синтез метилвинилди(трег-бутилпероксиметилокси)силана. Из 5,28 г (0,0375 моль) метилвинилдихлорсилана, 9 (0,075 моль) трет-бутилпероксиметанола и 5,95 г (0,075 моль) пиридина в 60 мл гексана в условиях примера 1 получают 9,3 г (800/0) вещества с ng 1,4300, df 0,9779. О
Вычислено Б %: С 50,62; Н 9,15; Si 9,11; ОакПО,38.
Полученные соединения смогут найти применение в качестве инициаторов полимеризации винильных соединений, а также для других целей.
Предмет изобретения
Способ получения кремнийсодержащих иерекисных соединений, в которых перекисная
группа не связана непосредственно с атомо.м кремния, отличающийся тем, что алкил(аралкил)иероксиалкаполь подвергают взаимодейств)1Ю с органическими галоидсиланами в присутствии основания в среде инертного растворителя, например гексана, при температуре -20 -40° С.
Даты
1966-01-01—Публикация