Способ получения 1-хлор-(транс-3,4-диалкил)алюмоциклопентанов Советский патент 1993 года по МПК C07F5/06 

Изобретение относится к новым алюми- t ийорганическим соединениям, конкретно 1-хлор(транс-3,4-диалкил)-алюмоцикло- г ентанам общей формулы

и-дОГ

1 Д Н7,С5Н1Т ,0,4л

Предлагаемые соединения могут найти г римененйе в качестве компонентов ката- i итических комплексов в процессах полмеризации и олигомеризации олефинов и l неновых углеводородов/а также в тонком, г ромышленном и металлоорганическом синтезе.

Известен способ получения высших диякилалюминийхлоридов 1 взаимодейст- Е ием диэтилалюминийхлорида (Et2AICl) с cr-олёфинами в мольном соотношении 1:4 г ри комнатной температуре в присутствии аталитических количеств Zr(OBu)4 (2 мол. %)

абс. толуоле или гептане. Наряду с диалкилалюминийхлоридами образуются в экви- мольных количествах метиленалканы. Реакция протекает по схеме:

EljAICH R- (),AKl

Недостатки известного способа:

1. Низкая селективность реакции. Наряду с целевыми продуктами образуются метиленалканы.

2. По известному способу не могут быть получены 1 -хлор-(транс-3,4-диал кил)ал юмо- циклопентаны.

Известен способ получения высших ди- алкилалюминийхлоридов 2 взаимодействием диизобутилалюминийхлорида (l-BuaAICI) с ct-олефинами в мольном соотношении 1:2 при комнатной температуре за 6ч в присутствии, ката л итических количеств CpaZrCte (2 мол.%) в абс. толуоле. Выход целевых продуктов 98%.

ы

чх

и

VJ

Ч Ю

2

О

сн, сн,

снго CH,D

хл L ci-Аог м: , TV ... т - a

Спектральные характеристики трео-5,6- дм метил декана (I I):

Т.кип. 72-73°С (5 мм), ИК-спектр (v, ): 2930, 2860, 1460, 1375, 1210, 1140. Спектр ПМР (д, м.д.): 0,83-1,00 м (12Н, СН3), 1,06- 1,(2 м(14Н, СН, СН2). СпектрЯМР13С(5, м.д.): 14 43 к (С1, 36.76 д (С2), 34,81 т (С3), 30,17 т (С), 23,19 т (С5), 14.22 к (С6). М+ 170.

Спектральные характеристики 1,4-ди- дейтеро-трео-2,3-ди (н.бутил)бутана (III): Т.гип. 58-60°С/2 мм, ИК-спектр (v , ): 2970. 2940. 2870, 2160, 1470, 1385, 1070. Сг ектр ПМР (д, м.д.): 0,60-0,97 м (ЮН, СНз.

Формула изобретения Способ получения 1-хлор(транс-3,4-диал- ки Оалюмоциклопентэнов общей формулы

С -СГ

vx%x R

rflisR- СзН, СбНц, CsHi, отличающий- тем| что алкен, выбранный из группы

CH2D}, 1,05-1,50 м (14Н, СН, СН2). Спектр ЯМР13С ((5, м.д.): 14,20 т (J - 18,5 Гц) (С1), 36,71 д (С2), 34,81 т (С3), 30,21 т (С 22,63 Т (С5), 14,22 к (С6). М+ 172.

Другие примеры, подтверждающие данный способ, приведены в таблице.

Реакции проводили при комнатной тем- 0 пературе. Повышение температуры нецелесообразно, т.к. не увеличивается выход целевого продукта. При более низкой температуре снижается скорость реакции. Например, в условиях примера 1 при 0°С образуется целевой продукте выходом48%.

Таким образом, способ позволяет получать без использования пожароопасных реагентов с высокой регио- и стереоселек- тивнрстью индивидуальные 1-хлор(транс- 3,4-диалкил)алюмоциклопентаны.

гексен-1, октен-1 и ундецен-1, подвергают взаимодействию с треххлористым алюминием и магнием в среде тетрагидрофурана в инертной атмосфере аргона при комнатной температуре в течении 6-10 ч при моляр- ном соотношении реагентов, равном соответственно (2-2,2):(1-1,1):1 в присутствии дицмклопентадиенилцирконийдихлорида в качестве катализатора, взятого в количестве 2-5 мол.% по отношению к магнию.

Использование: в качестве сокатализа- торов полимеризации диенов. Сущность изобретения: продукт: 1-хлор/(транс-3,4- ди/бутил)/алюмо/цикло/пентан, БФ С12 Н22 Al CI,выход 84%. 1-хлор/(транс-3,4- ди/гексил)/алюмо/цикло/пентан, БФ С16 Н32 Al CI, выход 88%. 1-хлор/(транс-3,4- ди/нонил)/алюмо/цикло/пентан, БФ С22 Н46 Al CI, выход 76%. Реагент 1: RCH СН2, где R , СеЖз, CgHi9. Реагент 2: . Реагент 3: Мд. Катализатор: CpsZrCfc. Условия реакции: в среде ТГФ в инертной атм. при 20°С в течение 6-10 ч при мольном соотношении реагентов (2-2,2):(1-1,1): 1 в присутствии 2-5 мол.% катализатора. 1 табл.