СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-КЕТОСУЛЬФИДОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C323/22 C07C319/14 

Известен способ получения а-кетосульфидов, основанный на взанмодействнн а-галопдкетонов с тноспиртами. Однако при этом способе приходится работать со слезоточнвыми а-галоидкетонами.

С целью упрощения процесса предложен способ, состоящий в том, что эпоксикетон подвергают взаимодействию с Т1юсниртами в присутствии концентрированной серной кислоты нри охлаждении до 20-23 С или лгеркаитида натрия при нагревании с последующим разложением образующихся продуктов иагреваннем до 150-160 С. Вг,1ход «-кетосульфидов достигает 90%.

Пример 1. Получение 3-фен.илмеркаптобутанона-2.

13 г 3-метил-3,4-эпоксинентанона-2 и 13 г тиофенола, в котором нредварительио растворяют 0,02 г металлического натрия, нагревают в запаянной ампуле 70 час при 130С. Ампулу охлаждают, и содержимое подвергают разгонке. После отгонки ацетальдегида (4,5 г) остаток перегоняют в вакууме. Получают 19 г (89,6% в расчете на эпоксикетон) 3-фенилмеркантобутанона-2, представляющего собой жидкость светло-желтого цвета со специфическим запахом.

%: S 17,63; 17,61.

Найдено, .

Вычислено, %

S 17,78. Литературные

136С данные: т.

кип. ,077, n|J 1.5550.

df

1о мм),

Пример 2. Получение З-бензилмеркаптопропанона-2.

К смеси 4,3 г бензилмеркаптана и 3,9 г 4метнл-3,4-эпокснпентанона-2 при эиерпгчном неремешнвании внос5гг каплю коицентрированиой серной кнслоты. Реакция дет с выделением тепла, температуру реакциоииой смес: поддерживают в интервале 20-23 С охлаждением реакционной колбы проточной водой. Через час реакционную смесь промывают раствором соды, продукт реакшп экстрагируют эфиром, вытяжки дважды промывают водой, сушат сульфатом магния и после отгопки эфира полученный а-бензилмеркаито-р-оксинентанои (5,5 г) для отщепления ацетона нагревают 20 мин при 160° С. После отгонки выделивИ1егося ацетона кетосульфид перегоняют в вакууме. Получают 2,8 г (45,2% в расчете на эпоксикеток) З-бензилмеркаптоиропанона-2 в виде жидкости светло-желтого цвета со слабым запахом, свойственным бензилмеркаптану. 3. Т. кип. 141-143° С (11 мм), df 1,0820. п 1,5575, MRo 53,69, вычислено 52,86. ° . Найдено, о/о: S 17,92; 18,01. CioHiaOS5 Вычислено, %: S 17,78. Литературные данные: т. кин. 155-156° С (17 мм). Пример 3. Получение 3-бутилмеркаптобутанона-2.10 Опыт проводят аналогично предыдущему. Из 5,9 г метил-3,4-эпоксипентанона-2 и 4,7 г бутилмеркаптана получают 5,5 г (64% в расчете на эпоксикетон) 3-бутилмеркаптобутанона-2 в виде бесцветной довольно подвижной15 жидкости со слабым чесночным запахом. Т. кип. 120° С (50мм), df 0,9341, 1,4660, МКо47,54, вычислено 47,23. Найдено, о/о: S 20,32; 20,28. 4 CsHicOS. Вычислено, о/о: S 20,00. Литературные данные: Т. кип. 120,5° С (50 мм) d2 0,924. Предмет изобретения Способ получения а-кетосульфидов взаимодействием тиоспиртов с производными кето„ов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве последних используют эпоксикетоны и процесс проводят в присутствии меркаптида натрия при нагревании „ли концентрированной серной кислоты при охлаждении до 20-ь-23° С с последующим нагреванием полученных продуктов до 150- 160° С.