СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ, СОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФИДНЫЕ СВЯЗИ Советский патент 1969 года по МПК C07C319/02 C07C319/18 C07C321/04 C07C321/14 

Изобретение относится к спосо бу получения меркаптанов, содержащих сульфидные связи, в частности алкилтиоэтил- -и алкилтиоэтилтиоэтилмеркаптаиов, которые могут найти применение как промежуточные продукты в синтезе новых мономеров.

Известен способ получения меркаптанов, содержащих сульфидные связи, взаимодействием алкиленсульфида с алкилмеркаптаном при температуре 100 -170°С в течение 20 час. Выход продуктов очень низкий.

С целью упрощения процесса, а также для увеличения выхода продуктов, .предложен способ, состоящий в том, что процесс проводят в присутствии твердого алкилата щелочного металла лри температуре 50-70° С.

Пример 1. Получение этилтиоэтил- и этилтиоэтилтиоэтилмеркаптанов

CaHsSCHaCHaSH л CaHsSCHaCHaSCHsCHaSH

В колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, помещают 1,2 г моль (68,4 г) технического этилмеркаптана, 0,2 г-моль (12 г) зтиленсульфида, 200 мл бензола и 1,5 г этилата натрия. Смесь нагревают при перемешивании 4- 5 час при температуре 50-52° С. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме (отогнанный бензол и избыток меркаптана могут

быть снова использованы для синтеза алкилтиоэтил- и алкилтиоэтилтиоэтилмеркаптанов). Получают 9,4 г (42%, считая на загрун енный этиленсульфид) этилтиоэтилмеркаптана с т. кип. 76° С при 18 мм рт. ст., По 1,5223, df 1,0140; MR : найдено 36,68, вычислеяо 36,48.

Найдено, %: С 39,95; Н 8,13; S 52,67. CiHioSa

Вычислено, %: С 39,34; Н 8,19; S 52,46.

Литературные данные: т. кип. 70-69° С при 13 мм. рт. ст.. По 1,528; кроме того, выделяют 4,5 г этн-лтиоэтилтиоэтнлмеркаптана (25%, считая на загруженный этиленсульфид) с т. кип. 113-114° С при 4 мм рт. ст., По 1,5622, df 1,1072. MRn : найдено 53,46, вычислено 53,72.

Найдено, %: С 39,45; Н 7,76; S 52,50.

CoHi4S3

Вычислено, %: С 39,56; Н 7,89; S 52,75. Литературные даниые: т. кип. 103-105° С при 0,6 мм. рт. ст.

Пример 2. Получение бутилтиоэтил- и бутилтиоэтилтиоэтилмеркаптанов

C4H9SCH2CH2SH и С4Н95СН2СН25СНгСН25Н Аналогично описанному в примере 1 из 0,6 моль бутилмеркаптана и 0,3 моль этиленсульфида получают 22,63 г (50,2%, считая на загруженный этиленсульфид) бутилтиоэтилмеркаптана с т. кип. 70° С

при 3,5 мм рт. ст., По 1,5114, df 0,9865; MRo : найдено 45,56, вычислено 45,72.

Найдено, э/о: С 48,47; Н 9,20; S

42,63.

Вычислено, %: С 48,00; Н 9,33; S 42,67. Кроме того, выделяют 9,3 г бутилтиоэтилтиоэтилмеркаптана (30%, считая на загруженный этиленсульфид) с т. кип. 134° С при 3 ммрт.ст., По 1,5463, dl° 1,0566. MR о : найдено 62,90, вычислено 62,95.

Найдено, %: С 46,01; Н 8,26; S 46,16.

/-- тт с

Вычислено, %: С 45,71; Н 8,58; S 45,71.

Н р и м е р 3. Получение изоамилтиоэтили изоамилтиоэтилтиоэтилмеркаптанов «so-CsHnSCHsCHaSH и изо-СзНпЗСНзСНгЗСНаОНзЗН

Как описано в примере 1 из 0,6 моль изоамилмеркаптана и 0,3 моль этиленсульфида получают 19,68 г (40%, считая на загруженный этиленсульфид) изоамилтиоэтилмеркаптана с т. .кип. 75° С при 3 ммрт.ст., по

1,5055, d4 0,9667, MRo

найдено 50,31, вычислено 50,34.

Найдено, %: С 51,12; Н 9,75; S 39,02.

C7Hi6S2

Вычислено, %: С 51,22; Н 9,75; S 39,03. Кроме того, выделяют 8,73 г (26%) изоамилт. кип. 138тиоэтилтиоэтил меркаптана

20 1,5394, df 1,0378.

140°С при 3 ммрт.ст., ,,Q

MRo: найдено 67,61, вычислено 67,57. Найдено, %: С 48,31; Н 9,10; S 43,83

CsHioSa Вычислено, %: С 48,21; Н 8,93; S 43,86.

Предмет .изобретения Способ получения меркаптанов, содержащих сульфидные связи, взаимодействием алкиленсульфида с алкилмеркаптаном при нагревании в среде инертного растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продуктов, процесс проводят в присутствии твердого алкилата щелочного металла при температуре 50-70° С.