СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИЛ)ДНХЛОР- ДИТИОФОСФАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/20 

Известно получение алкилдихлорднтиофосфатов взаимодействием тиотреххлор11сто10 фосфора с алкилтион(тиол)дихлорфосфатами или алкнлдихлорфосфитами при нагревании.

С целью расширеиия сырьево базы предложен способ, заключаю11ип 1ся в том. что тиотреххлористый фосфор подвергают взапмо.юГ ствию с триалкил (арил) тетратио(|:1осфатамн или диалкил (арил) трнтиохлорфосфатами. Пропесс проводят в за.мкнутой системе.

Температуру реакции поддерживают в пределах 130--250 С.

Пример 1. 11 о л у ч е н и е б т и :i д иX л о р д и т и о ф о с ф а т а. Смесь. содержащую 0,03 г моль трибутилтетратис)(|)осфата и 0,06 2 моль тиотреххлористого фосфор;-,, нагревают в течение 6 час в закрытом (используют никелевую ,тав11 ю нробирку) при 180-185С. Фракциоииой разгонкой (прозрачная подвижная жидкость) И1)|дсля1от 1 г исходного тиотреххлористого фосфора и 14,4 г бутилдггхлордитиофосфата, т. кип. 99-

(4 мм рг. ст.: df ,3142;

п 20 1,5688: MRu 55,51; вычислено, 54,73.

Найдепо, «/.i: С1 31,63: S 28,80. CiH-jCbPSa.

закрытом сосуде в тех же условггях. Перегонкой выделяют дополнительно 5,4 г бутнлдихлордитиофосфата с теми же коистаитами. Общий выход 98.5)/,) (в расчете на Hcxojuiiiiii тноэфир).

При нагрсваиигг г, тех же услогнгях смеси 0,02 г моль трнбути.ттетрат|гофосфата ч 0.06 г моль тиотреххлористого фосфора без нос.тсдуюидеГ) доработки кубового остатка получают 89,, продукта.

При м е р 2. По л учение г е к с и .1 д иX .1 о р д и т 1Г о ф о с ф а т а. Смесь, содержащую 0,02 г-моль тригексилтетратиофосфата и. 0,044 г моль тиотрехх.1ор1 стого фосфора. нагревают в закрьггом сосуде irpii 195-200Т. в течение ( час. ггродукт 1 ыдсляют перегопкой; т. кии. (3 мм рт. ст.}; (f 1,2359; nf° 1,5534: .MRi, 65,01; вычислено 64,72,

OL

Cl 29,03; S 25,60.

Найдеио, /О

C,n,.,CloPS..

Вычислено, /(ь

Cl 29,25; S 25,49,

Выход 68,0% (без доработки

K OOBOIO остатка).

П о ,г ч е н и е м е т и л .i, иП р и м е р 3. хлор д и т и о ф о с фата.

сосуде iipii 180-190 С и тече-мие 6

ча 91 дукт выделяют перегонкой; т. KIUI. (20 мм рг. ст.): 1)20 1,5309: п ;

20

MRo 40,57; вычислено 40,81. Найдено, %; С1 39,06; S 35,30.

CH:iCl.PS..

Вычислено, А,: С1 39,20; S 35.35.

Выход 67,1%, (без доработки кубш-юго остатка).

Б. Смесь, содержащую 0,03 г моль триметнлтетратнофосфата и 0,06 г моль тнотреххдористого фосфора, кипятят с обратным холо.1и,чьн11ком и атмосфере азота, пока температура реакннопной массы повысится до (6--8 час). Перегонкой выделяют 501) продукта (без доработки кубового остатка).

П р и м ер 4. По л учен и е ф е и и л д и X л о р д и т и о ф о с ф а т а. Смесь, содержащую 0,02 г моль трифенилтетратиофосфата и 0,04 г моль тиотреххлористого фосфора пагревают в закрытом сосуде при 190-200°С в течение 7 час, продукт выделяют нерегоикой;

т. кии. 116-118с (2 мм /п. ст.): (° 1.4444; nf 1,6550; MRp 61,77; вычнслено 61.23.

Найдено, 29,40; S 26,17.

CcHsCbPSa.

Вычислено, /п; С1 29,63; S 26,34.

Выход 69,1 % (без доработки к бового остатка).

Предмет н з о б р е т е и п я

1.Способ иолучеиия алкнл(арил}дихлорднтиофосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора с эфирами кислот фосфора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью рас1пирения сырьевой базы, в качестве исходных эфиров кислот фосфора применяют триалкил (арил) тетратиофосфаты или диалкил (арил)тритиохлорфосфаты.

2.Способ по п, 1, отличающийся тем, что, с иелью увеличепия выхода конечного продукта, пропесс проводят в замкнутой системе.