Известен способ получения алкил(арил)дитиодихлорфосфатов взаимодействием этилдихлорфосфата с нятисериистым фосфором.
С целью расширения сырьевой базы и по зышения выхода продуктов, предложено получать алкил(арил)дитиодихлорфосфаты взаимодействием тиотреххлористого фосфора с меркаптанами в присутствии каталитических количеств гетероциклического основания, например, пиридина.
Пример 1. Получение диэтилтритиохлор и диэтилдитиодихлорфосфатг.
А. В стеклянную трубку, снабженную барботером и обратным холодильником, помещают 46,9 г (0,25 г моль) тиотреххлористого фосфора и 0,38 г (2 мол. о/) пиридина, смесь нагревают до 120-125°С и барботнруют газообразный этилмеркаптан (0,55 г моль) в течение 3 час. При высоте барботажного слоя 15-20 см меркаптан практически полностью поглощается. Затем температуру иовыщают до 150-160°С и реакционную массу выдерживают 3 час. Фракционной разгонкой выделяют:
Диэтилтритиохлорфосфат, 41,8 г (76о/о); т. кип. 110-112°С (2 мм рт. ст.); df 1,2920;
20 1,6115.
HD
Пайдено, од; С1 15,81; S 44,02. C HioClPSs.
Вычислено, о/о: С1 16,09; S 43,54.
Б. Фракционной разгонкой смеси, полученной в аналогичных условиях из 169,5 г (1г-моль) тиотреххлорнстого фосфора, 61 г (1 г-моль) этилмеркаптана и 0,76 г пиридина, выделяют:
Тиотреххлористый фосфор, 30 г (17,7о/о).
Этилдитиодихлорфосфат, 110 г (69о/о); т. кип. 76-78°С (5 МА1 рт. ст.).
Диэтилтритиохлорфосфат, И г (6,1о/о); т. кии. 110-112°С (2 мм рт. ст.).
Пример 2.
Получение диметили м е т и л д и т и о д и х л о рт р и т и о X л о рфосфата.
А. Фракционной разгонкой смеси, полученной в условиях примера 1 из 59 г (0,35 г-моль) тиотреххлористого фосфора и 35 г (0,75 г-моль) метилмеркаптана в присутствии 0,2 г (1 мол. о/о) ииридина выделяют:
Найдено, CI 39,03; S 35,80.
CHsClaPSaВычислено, о/о: С1 39,20; S 35,35.
Диметилтритиохлорфосфат, 39,8 г (59,4Vob т. кип. 92-93°С (2 мм рт. ст.); 1,4153: ng 1,6503.
Найдено, O/Q: Cl 18,10; S 49,41.
CaHfiCIPSa.
Вычислено, о/о: Cl 18,44; S 49,86.
Б. Фракционной разгонкой смол, нолученной в аналогичных условиях из 169,5 г (1 г-моль тиотреххлористого фосфора и 48 г (1 г-моль) метилмеркантана в ирнсутствии 1,5 г ниридина, выделяют:
г (7,7«/о).
Тиотреххлористый фосфор, 13 129,3 г (77,2э/о),
Метилдитиодихлорфосфат, т. кин. 55-56°С (4 мм рт. ст.).
Днметилтрнтиохлорфосфат, 20 г (9,).
Пример 3. Получение фенилдитиодихлорфосфата. К 0,1 г-моль тиотреххлористого фосфора, содержащего 0,076 г (1 мол. о/о) иириднна, добавляют при перемешивании и температуре 125-130°С 0,1 г-моль
тиофеиола. Затем температуру постепенно повышают до 150-160°С и реакционную массу выдерживают 3 час. Фракционной разгонкой выделяют:
Тиотреххлористый фосфор, 2 г (11,8о/о)Фенилдитиодихлорфосфат, 15,4 г (); т. кип. 130-133°С (4 лш рт. ст.); df 1,4460; ng 1,6540. Найдено, «/о: С1 26,17; S 26,05.
CoHsClaPSa.
Вычислено, о/о: С1 29,63; S 26,34.
15Предмет изобретения
Способ получения алкил(арил)дитиодп 1 |;|хлорфосфатов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повыше20 ПИЯ выхода целевых продуктов, Тиотреххлористый фосфор подвергают взаимодействию с меркаптанами в присутствии каталитических количеств гетероциклического основания, например пиридина.
