СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2, 4, 5-ТЕТРААМИНОБЕНЗОЛА ИЛИ ЕГО N, N'-ПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1966 года по МПК C07C211/49 C07C209/36 C07C85/11 

Известен способ получения 1,2,4,5-тетрааминобензола, заключающийся в нитровании диацетата 1,3-диаминобепзола с последующим восстановлением полученного 1,3-диамино4,6-динитробензола хлоридом олова в соляной кислоте.

С целью упрощения ироцесса, предлагается диметиловый эфир 4,6-дииитрорезорципа обрабатывать аммиаком или амином в среде opiainiqecKoro растворителя и полученные при этом соответствующие динитросоедипения восстанавливать хлоридом олова в соляной кислоте.

Пример 1. Синтез 1,3-диамино-4,6-динитробензола.

В раствор диметилового эфира 4,6-динитрорезорцина в этиленгликоле при 140°С и интенсивном механическом неремещивании в течение 4 час пропускают ток сухого аммиака. К концу реакции выпадает осадок. После охлаждения смеси осадок отсасывают, промывают водой и высушивают. Т. пл. полученного нродукта 301-302°С (с возгонкой), выход

01 ()/

Ы /о.

Пример 2. Получение 1,3-бис-(метиламипо) -4,6-динитробензола.

щивают. Т. нл. продукта 310°С (с возгонкой),

выход 85%.

Пример 3. Синтез 1,3-бис-(р-оксиэтиламиио) -4,6-динитробензола.

К раствору 0,01 г/моль 1,3-диметокси-4,6дппнтробепзола в этаполамипе прибавляют этаноламиновый раствор 0,08 г/моль едкого кали, и смесь перемешивают до выделения иродукта реакции. После отсасывания осадок промывают водой и высушивают, а затем кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты. Т. пл. полученного продукта 196°С (с возгонкой) , выход 870/0.

Указанные диаминодинитросоедипенпя легко восстанавливаются до соответствующих тетраамипов по следующей методике.

Пример 4. Восстановление 1,3-диамигга4,6-дипитробепзола.

В трехгорлую колбу, еиабженную обратным холодильником, мешалкой н термометром, загружают раствор 16 г кристаллического двухлористого олова в 20 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор нагревают до 90°С и 1ебольшими порциями прибавляют 2 г 1,3диамино-4,6-динитробензола в течение 40 мин. После восстановлеиия смесь охлаждают до и насыщают хлористым водородом. Вынавший осадок оте1:)ильтровывают и вновь растворяют в 20 мл 2о/с-ной соляной кислоты. В иолученный раствор нри иагреваиии пропускают сероводород до полного выделения сульфидов олова. Из отфильтрованного раствора концентрированной соляной кислотой высаждают тетрахлоргидрат 1,2,4,5-тетрааминобензола, который отсасывают и высушивают в вакуум-эксикаторе. Выход продукта составляет 800/0.

Полученные тетрааминопроизводные являются мономерами для получения волокнообразуюндих термостойких полимеров. , ири поликонденсации в полифосфорной кислоте тетрахлоргидрата тетраамипобензола с изофталевой кислотой ирп температуре 180°С в течение 1 час получен полимер с вязкостью 0,38,

который обладает волокнообразующими свойствами н пе плавится при температуре 320- .

Предмет изобретения

Способ получения 1,2,4,5-тетрааминобензола или его N, N-производиых с использованием восстановления динитросоединеиия, например, 1,3-диамино-4,6-динитробензолов, хлоридом олова в соляной кислоте, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диметиловый эфир 4,6-динитрорезорцина обрабатывают аммиаком или амииом в среде органического растворителя.