1
Изобретение относится к способу получения ениновых спиртов с двойной связью в рположении по отношению к ацетиленовой группе. Благодаря нал.ичию нескольких реакционных центров ениновые спирты .мопут найти применение при сннтезе различных гетероциклических соединений, а также в химии полимеров.
Известен способ получения енинового спирта 3-метил-1-пентен-4-ин-3-ола, заключаюи ийся в том, что р-триметилоилилэтииилметилкетон подвергают взаимодеиствню с мономагиийброма:цетиленом в среде органического растворителя с последующим гидрированием полученного продукта в прнсутстВИИ катализатора и отщеплением триметнлсилильной группы обра боткой спиртовым расТВ о poiM щелочи при ютпячении.
Предложен новый способ HOviy4eHHH неописаиных третичных ениновых спиртов общей
вании. Температуру реакционной смеси поддерживают при 20-25°. После прибавления бромистого аллила реакционную смесь продолжают перемешивать при иагревании иа водяной бане (40°) в течение 5 час, а затем разлагают водой. Образовавшийся осадок отфильтровывают, обрабатывают разбавленной соляной кислотой и экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают водой до нейтральной .реакции. Объединенные эфирные вытяжки сушат над прокаленным сульфатом магния и после отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме. Выход ацетиленовых спиртов составляет 60-70% в расчете на прореагировавший ацетиленовый спирт.
Таким образом были получены:
1,6-метил.пентен-1 -1ин-4-ол-6.
Выход 64%. Т. кип. 75-76° С при 18 мм рт. ст.; di° 0,9,018; по 1,4598. MR о 39,38, выч-ислено 38,56.
Найдено, %: С 77,53; Н 10,38
Вычислено, %: С 77,42; Н 9,68 2,6-Н-пропилионен-1-И Н-4-ол-6.
СгС-СН., ОН,-С-;С Нт-Со -- о
отличающийся тем, что бромистый аллил подвергают взаимодействию с соответствуюшим реактивом Иоцича в присутствии однобромиВыход 32%. Т. кип. 101-102° С при 8 мм рт. ст.; uff 0,8662; по 1,4:618. MRo 57,08, вычислено 57,12.
Найдено, %: С 80,32; Н 11,25.
Ci2H2oO.,
Вычислено, %: С 80; Н 11,11.
3,1(1 -окси) -циклопентилпентен-4-ин-1.
Выход 68%. Т. кш. 97-98° С при 8 мм рт. ст., rff 0,9611, По 1,4940. MRo 45,57, вычислено 45,60.
Найдено, %: С 79,81; Н 10,20.
СюНмО.
Вычислено, %: С 79,42, Н 9,95.
4,1 (Г-окси)-циклагексилпентен-4-ин-1.
Выход 69%. Т. кип. 105-108° С при 8 мм рт. ст., uff 0,9680, ftD° 1,5020, MRo 49,85, вычислено 50,27.
Найдено, %: С 80,50; Н 9,88.
CuHifiO.
Вычислено, %: С 80,48; Н 9,75.
|П р е д м е т и з о б р е т е н ,и я
25 Способ получения третичных ениновых спиртов общей формулы
СНьС,Н7
стои меди в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
