Способ получения 4,4-дитио-бис-(2,6-ди-трет.-бутилфенола) Советский патент 1993 года по МПК C07C319/24 C07C323/20 C08K5/36 

Изобретение относится к химии сераор- ганических соединений, а именно к новому способу получения дисульфида 2,6-ди-трет- бутилфенола формулы I:

С1СН3 С(СН3)3

но- О 52-О-он

С(СН3)(СНЭ)3

Который находит применение в качестве антиоксиданта для полимерных материалов, синтетических каучуков, минеральных масел и горючих жидкостей, а также для производства соответствующих меркапто- фенолов и лекарственных препаратов.

Целью изобретения является упрощение способа получения 4,4-ди-тио-бис-{2,6- ди-трет-бутилфенола), а также повышение выхода целевого продукта

Поставленные цели достигаются способом получения 4,4-дитио-бис-(2,6-ди-трет-бутил- фенола) взаимодействием 2,6-ди-трет-бутил- фенола с монохлоридом серы в ацетонитриле в присутствии в качестве катализатора 4,4-ди- тио-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола). Реакцию проводят при температуре (-30°С) t (-20°С) в токе сухого аргона.

Пример. Способ получения 4,4-дитио- бис-(2,6-ди- трет-бутилфенола).

В реакционную колбу, снабженную мешалкой с затвором, термометром и капельной воронкой помещают 61,8 г (0.3 моль) 2,6-ди-трет-бутилфенола. и 0,3 г 4,4-дитио- бис-(2,6-ди-трет -бутилфенола в 90 мл абсолютного ацетонитрила. Реакционную смесь охлаждают при перемешивании до -30 т -20°С. При достижении необходимой температуры из капельной воронки медленно прикапывают раствор, содержащий 13,5 мл (0,16 моля) свежеперегнанного монохлорида серы в 60 мл ацетонитрила. Спустя 15 мин после приЁ

00

кэ

Јь СО

2

капывания наблюдается выделение хлористого водорода, после чего за 1,5 ч прикапывают оставшийся раствор монохлорида серы, поддерживая температуру реакционной среды -30 т -20°С. Реакцию проводят в токе сухого аргона, контроль за образованием дисульфида ведут по ТСХ на силуфоле UV- 254 (гексан-бенэол 3:1). Р(-$2-) - 0,315. Р (ПЗФ) 0,47. По окончании реакции (3-3,5 ч) с момента добавления монохлорида серы, наблюдается выпадение кристаллов дисульфида. От непрореагировавшего 2,6-ди-трет- бутилфенола и хлористого водорода полученные кристаллы промывают холодным ацетонитрилом и водой. Общий выход высушенных кристаллов 4,4-дитио-бис-(2,6-ди- трет-бутилфенола) составит 67,07 г (94%). Найдено, %: С 70,83, Н 8,68, S 13,71.

C28H4202S2.

Вычислено, %: С 70,90, Н 8,80, S 13,50.

Спектры ПМР снимались на приборе Varlan-T60 (60 МГц) (CCU, ГМДС, д. м.д.): 1,ЗЗс(36Н,(СНз)з),4,97с(2Н,ОН),7,15с(4Н, аром, Н).

ИК-спектр, Specord-751P (KB), (вазелиновое масло, VCM ): 3660, 1420. 1120, 970 .

Степень чистоты синтезированного 4,4- дитио-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) контролировали методом ВЭЖХ на приборе Хром-6 (колонка, Separon-SGX-c18); Элюент

90% водный метанол, чувствительность детектора 32; чувствительность самописца 20 В; скорость прохождения элюента через колонку 0,5 мл/мин); концентрация препарата

в метаноле 0,5 г/л, объем пробы 5 мкл; скорость движения ленты самописца 0,3 см/мин,

Время удерживания 4,4-дитио-бис-(2,6- ди-трет-бутилфенола) и исходного 2.6-дитрет-бутилфенола равно соответственно 6,6 и 5 мин.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет исключения стадии удаления механических примесей непрореагировавшего катализатора и повысить выход кристаллического 4,4-дитио- бис-{2,6-ди-трет-бутилфенола) с 84 до 94%.

20

Формула изобретения

Способ получения 4,4-дитио-бис-(2,6- ди-трет-бутилфенола) взаимодействием 2,6- ди-трет.-бутилфенола с монохлоридом серы в ацетонитриле в присутствии катализатора

при температуре (-30.,.-20°С), отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют целевой продукт - 4,4-ди-тио-бис(2,6ди-трет-бутилфенол).

Сущность изобретения: продукт-4,4-дитую- бис-(2,6-ди-трет-бутилфенол). БФ С28Н4202$2. выход 94%. Реагент 1: 2,6-ди-трет-бутилфе- нил. Реагент 2: монохлорид серы. Условия реакции: в ацетонитриле в присутствии в качестве катализатора целевого продукта при температуре (-30°С) т (-20°С).