Предлагается способ нолучения б-бензоил-ралкилзамещенных тетраметинмерофосфининовых красителей строения
(С,,-V
R
где R и R - углеводородный остаток; У-S,O, N-СНз, N-CeHs, конденсацией трифенилфосфинбензоил (а-алкил)-акролеил метиленов с различными кетометиленовыми соединениями, например 3-этилроданином, в среде уксусного ангидрида при 110°С.
Красители получают с удовлетворительными выходами и в достаточно чистом состоянии. Их применяют в качестве оптических сенсибилизаторов фотографических галогенидосеребряных эмульсий.
и 0,05 г (0,0003 г моль) 3-этилроданина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 110°С. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и кристаллизуют из этилового эфира.
Выход 0,12 г (85,6%). Продукт имеет вид блестящих темно-красных кристаллов с т. пл. 148°С. Максимум поглощения при 510 ммк (в этиловом спирте).
СззНзоЗаОаЫР.
Вычислено, %: С 71,05; Н 5,40; Р 5,24; N 2,35.
С 71,21; 70,63; Н 5,77; 5,34;
Найдено,
Р 5,50; N 2,00; 2,36.
При.мер 2. Получение 3-этил-5-(трифеннлфосф1 нилиден-5-бензоил-|3 - этилбутенилиден) тиазолиднитион-2-она-4.
К смеси из 0,1 г (0,0002 г-моль) трифенилфосфинбензоил(а-этил)-акролеил метилена и 0,05 г (0,0003 г моль) 3-этилроданина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную массу нагревают при 110°С 15 мин. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 лл .петрслейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бонзоле и кристаллизуют из этилового эфира.
Выход 0,OR г (66,ij%). Продукт имеет вид красных кристаллов с т. пл. 109°С. Максимум поглощения при 510 ммк (в этиловом спирте). C.tiHaaSaOaPN. Вычислено, %: N 2,31. Найдено, %; N 2,46; 2,78. Пример 3. Получение З-аллил-5- (трифенилфосфинилиден - 6-бензоил - р-метилбутенилиден) тиазолидинтион-2-она-4.
К. смеси из 0,1 г (0,0002 г люль) трифенилфосфинбензоил (а-метил) -акролеил метилена и 0,05 г (0,0003 г-моль) 3-аллилроданина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную массу нагревают при 110°С 5 мин. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографпруют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.
Выход 0,12 г (92,3%). Продукт имеет вид темно-красных кристаллов с т. пл. 153° С. Максимум поглощения при 510 ммк (в этиловом спирте).
CcioHsoOaSaPN. Вычислено, %: N 2,32. Найдено. %: N 2,40; 2,65. Пример 4. Получение З-аллил-5-(трифенилфосфинилиден-б - бензоил-р-этилбутенилидеп) тиазолидинтион-2-она-4.
К смеси из 0,1 г (0,0002 г-моль) трифенилфосфинбензоил (а-этил) -акролеил метилена и 0,05 г (0,0003 г моль) 3-аллилроданина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при 110°С 5 мин. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и кристаллизуют из 40 мл я-гексана.
Выход 0,08 г (61,4%). Продукт имеет вид темно-красных кристаллов с т. пл. 124°С. Максимум поглощения при 510 ммк (в этиловом спирте).
СзтНззОгЗ.МР. Вычислено, %: N 2,28. Найдено, %: N 1,92.
Пример 5. Получение 3-/г-бутил-5- (трифенилфосфинилиден-5 - бензоил-р-метилбутенилиден) тиазолидинтион-2-она-4.
К смеси из 0,1 г (0,0002 г моль) трифенилфосфинбензоил(а-метил) - акролеил метилена и 0,05 г (0,0003 г м.оль) 3-я-бутилроданина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и смесь нагревают при 10°С 5 мин. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 л1л петролейного эфира, хроматографир},1от па окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира л-деканом.
Выход 0,1 г (76,8%). Продукт имеет вид темно-красных кристаллов с т. пл. 149°С. Максимум поглощения при 510 ммк (в этиловом спирте).
нилфосфинилиден-6-бензоил - р-этилбутенилиден) тиазолидинтион-2-она-4.
К смеси из 0,1 г (0,0002 г-моль) трифенилфосфинбензоил (а-этил)-акролеил метилена и 0,05 г (0,0003 г-моль З-л-бутилроданина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при 1}0°С 5 мин. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира п-деканом.
Выход 0,12 г (80%). Продукт имеет вид темно-красных кристаллов с т. пл. 121°С. Максимум поглощения при 510 ммк (в этиловом спирте).
CasHssOsSgNP.
Вычислено, %: С 73,62; Н 5,68; N 2,21. Найдено, %: С 72,90; Н 5,80; 6,00; N 2,44; 2,55.
Пример 7. Получение З-фенил-5- (трифенилфосфилиден-б-бензоил - р . метилбутенилиден) тиазолидинтион-2-она-4.
К смеси из 0,1 г (0,0002 г моль) трифенилфосфинбензоил (а-метил-акролеил метилена и 0,05 г (0,0002 г-моль) 3-фенилроданина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при 110°С 10 мин. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаждают из этилового эфира «-деканом. Выход 0,08 г (50,9%). Продукт имеет вид красных блестящих кристаллов ст. пл. . Максимум поглощения при 510 ммк (в этиловом спирте). CsgHaoOoSaNP. Вычислено, %: N 2,19. Найдено, %: N 2,15; 2,11.
П р И м е р 8. Получение З-фенил-5-(трифенилфосфинилиден-б-бензоил - р-этилбутенилиден) тиазолидинтион-2-она-4.
К смеси из 0,1 г (0,0002 г моль) трифенилфосфинбензоил (а-этил)-акролеил метилена и 0,05 г (0,0002 г моль) 3-фенилроданина добавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают при 110°С 10 мин. По охлаждении ярко-красный смолистый осадок промывают 15 мл петролейного эфира, хроматографируют на окиси алюминия в бензоле и переосаладают из этилового эфира я-деканом. Выход 0,08 г (66о/о)- Продукт имеет вид темно-красных кристаллов с т. пл. 174° С. Максимум поглощения при 510 ммк (в этиловом спирте).
С.оН.адОоЗгМР. Вычислено, %: N 2,11. Найдено, %: N 1,77; 2,18. Пример 9. Получение 3-этил-5-(трифенилфосфинилиден-б - бензоил-р - метилбутенилиден) оксазолидннтион-2-она-4.
