СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХcиллoкcAциклoAлкл^mв Советский патент 1974 года по МПК C07F7/18 

1

Изобретение относите; к области получения гетероциклических силаоксаниклоалкаиоп общей формулы

токсифеннлалкилсплаиа органическими спиртами.

Процесс протекает но следуюи еи схеме: прост и может быть осуществлен в опытнопромышленном масштабе. Пример 1. а) 2,2-Диметил-1-окса-2-си,ла-6,7-фениленциклогептан (I) CH7-CHV в перегонную колбу помещают 42,0 г (0,086 ш/16) продукта И 1,3-бис- у-(0-ацетоксифенил)-пропил -, 1, 3, 3-тетраметилдисилоксана, 55,7 г (1,74 моль) метилового спирта и 0,2 п-толуолсульфокислоты. Медленно отгоняют смесь метилацетата и метилового спирта. При перегонке остатка получают 30,0 г (90,3% от теоретического) продукта I с т. кип. 78-79°С (1 мм рт.. ст.) и п 1,5150 (литературНые данные: т. кип. 62-69°С/2 мм рт. ст. п|о 1,5147). б) Продукт I получают при выдерживании в течение 10 суток при комнатной температуре 15,0 г (0,031 моль) II, 19,7 г (0,616 моль) метилового спирта и 2-3 капель серной кислоты. Через 10 суток метилацетат и избыточное количество .метилового спирта упаривают в вакууме, а остаток перегоняют. Получают 10,3 г (99% от теоретического) продукта I с т. кип. 92-93°С (1,5 мм рт. ст.) и п 1,5150. Пример 2. А. 2,2-Диметнл-1-окса-2-сила-6,7-.хлорфенилен циклогептан (III). О-Si: I а)В перегонную колбу помещают 69;0 г (0,124 моль) 1,3-бис- у-(о-адетокси-дг-хлорфенил)-пропил -, 1, 3, 3-тетраметилдисилоксана, 79,4 г (2,48 моль) метилового спирта и 0,4 г я-толуолсульфокислоты. Медленно отгоняют метилацетат п избыточное количество метилового спирта. При перегонке остатка получают 45,0 г (80,5% от теоретического) продукта III с т. кип. ( мм рт. ст.); d f ,073; nj° ,5295; MR найдено 63,22; MR г вычислепо 62,85. Найдепо, %: С 58,32, 58,43; П 6,50, 6,69; Si 2,32, 2, С 5,59, 5,67. Si,CnH,50,C,. Вычислено, %: С 58,26; Н 6,67; Si 12,39; С 15,63. б).Аналогично смесь 53,2 г (0,17 моль) о-1у-(диметилхлорсилил)-пропил - rt - хлорфенилацетата, 55,7 г (,7 люль) метанола и 0,05 г п-толуолсульфокислоты нагревают до полной отгонки легколетучих (метанол, метилацетат, ПС1), а остаток перегоняют. Получают 34,5 г (87,5% от теоретического) продукта, ИI с т. КИП.-104- 06С (0,9 мм рт. ст.) и «2° 1.5305. в). ,0 г (0,8 моль) продукта IV, 6,4 г (0,2 моль) метанола и 12,0 г (0,2 моль мочевины полулают 44,7 г (94,8% от теоретического) (метоксидиметилсилнл)-пропил -«-хлорфенилацетата (V) с т. кип. ( мм рт. ст.) и п Пайдено, %: Si 0,51; СПзО 2,04. SiiCi4H2203. Вычислено, %: Si 0,54; СНзО 2,10. Смешивают 26,6 г (0,1 моль) продукта V, 48,0 г (1,5 моль) метанола и 0,05 г и-толуолсульфокислоты..и после медленной отгонки метанола, метилацетата и т. п. в остатке получают 19,4 г вещества, при перегонке которого выделяют 18,5 г (96,4% от теоретического) соединения III с т. кип. 104-106°С (0,8 мм рт. ст.) и п2о 1,5303. Пример 3. 2,2-Диметил-1-окса-2-снла-6,7-п-хлорфениленциклогептан (VI). О сн С1СН7-СН-2 в перегонную колбу помещают 15,0 г (0,045 моль) (триметоксисилил)-пропил -л-хлорфанилацетата, 29,0 г (0,9 моль) метанола и 0,1 г п-толуолсульфокиелоты. Медленно отгоняют смесь метилацетата и избыток метанола, остаток перегоняют. Получают 4,5 г (38,5% от теоретического) соединения VI с т. . 120-121°С (1 мм рт. ст.); 1,2096; п g 1,5160; MR найдено 64,61; MR вычислено 65,54. Пайдено, %: 51,00, 51,05, 6,37, 6,65; Si 10,87, 11,07. SiiCilHisOgCll. Вычислено, %: С 51,04; Н 6,23; Si 10,85. Кроме того, получают в виде пеперегоняющейся жидкости полимер точно такого же. состава, что и соединение VI. Предмет изобретения 1. Способ получения производных силаоксациклоалканов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повыщения выхода целевого продукта, 0-ацетоксифенилалкилсилаиы подвергают переэтерификации органическими спиртами в присутствии катализаторов реакции переэтерификации с последующим выделением целевого продукта известными методами. 5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20--150С. 6 3. Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, что берут более, чем 10-кратный избыток спирта.