СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1966 года по МПК C08F130/02 C08F2/02 

Известны снособы нолучеиия фосфорсодержащих нолимеров сшитой структуры путем инициированной блочной полимеризации аллиловых и металлиловых эфиров фосфиновых кислот.

Предлагаемый способ предусматривает получение фосфорсодержащих полимеров сшитой структуры путем инициированной блочной нолимеризации аллильиых или металлильных производных окисей или сульфокисей третичных фосфинов. Иснользование указанных соедииений в качестве исходных мономеров позволяет получать термостабильные органические стекла с понижениой горючестью, которые могут найти применение в различиых отраслях народного хозяйства. В качестве исходных мономерцых соединений можно применять соединения общей формулы

,RCOOCH2CR -CH2 R-P

i: R COOCH2CR CH2, X

гдеR - алкил, арил или аралкил,

R и R -алкилеи, арилеи или аралкилеи с прямой или разветвленной цепью, R-может быть равен R , R - Н или СНз, X - О или S.

Процесс полимеризации осуществляют к атмосфере азота или аргона в присутствии инициатора, иапример перекиси третичного бутила, взятого в количестве 1,5-2% от веса моиомера, при нагревании в течение 1 суток при , трех суток при 120°С, двух суток при 140°С и 1 суток при 160°С.

Полученные при этом стеклообразные полимеры легко поддаются механической обработке. Они практически инертиы к многим оргаиическим растворителям (например, к бензолу, ацетону и пр.), довольно устойчивы к воде, Юа/о-иому раствору щелочи, менее устойчивы к действию концентрированной серной

кислоты.

Температура разложения в зависимости от строения полимера колеблется от 300 до 380С и выше. Прозрачность практически не изменяется при иагревании при более

чем в течение 6-7 суток, а ири 240°С-в течение 1-2 час.

Пример. Полимеризация окиси бис- (2-аллилкарбоксиизопропил)-феиилфосфииа.

В ампулу, предварительно заполненную азотом или аргоном, помещают 11,5 г окиси бис-(2-аллилкарбоксиизопропил) - фенИоТфосфина и 0,23 г перекиси третичного бутила. Ампулу с содерл имым запаивают и нагревают 1 сутки ири 100°С, 3 суток при 120°С, 2 суток

ла/кдают до комнатной температуры и вскрывают.

Получают 11,57 г твердого прозрачного бесцветного полимера. Содержание фосфора равно 8,15o/Q. Микротвердость при нагрузке 10 г и выдержке 10 сек 19,3 кг/лшз. Полимер легко поддается механической обработке, хорошо полируется. Прозрачность его, определенная по денситограмме, составляет 0,04 и практически не изменяется при нагревании при 150°С в течение более 8 суток, при 170°С - 3 суток, а при 240°С в течение 1 час. Полученный полимер довольно инертен к органическим растворителям.

Термостабилъность полимера исследовали на дерйватографе. Согласно полученным термограммам и кривым потери веса разложение образца, взятого в виде порошка, начинается при 305°С. Оно сопровождается значительным экзотермическим эффектом с максимумом при 340°С. При этом потеря веса составляет около 30%. Дальнейшее повышение температуры вызывает увеличение потери веса, которое заканчивйется при 380°С, достигая общей величины, равной 77% от веса образца.

Пример 2. Полимеризация сульфокиси бис-(2-аллилкарбоксиизопропил) - фенилфосфина.

В ампулу, предварнтельно заполнегшую азотом или аргоном, помещают 10 г сульфокиси бис- (2-аллилкарбоксиизопропил) -фенилфосфина и 0,2 г перекиси третичного бутила. Ампулу с содержимым запаивают и нагревают аналогично описанному выше.

Образуется 10,03 г твердого прозрачного светло-желтого продукта, который легко поддается механической обработке. Прозрачность

продукта равна 0,07 и практически не меняется при нагревании при 170°С в течение 4 суток, а при в течение 1,5 час. Разложение образца, взятого в виде порошка, начинается при 310°С и заканчивается при 340°С,

достигая при этом общей величины потери веса, равной 80Э/0 от веса образца.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих полимеров сшитой структуры путем инициированной блочной полимеризации фосфорсодержащего аллильного соединения, отличающийся тем, что, с целью получения термостабильных органических стекол, в качестве аллильного соединения применяют аллильное или металлильное производное окиси или сульфокиси третичного фосфина.