Предлагаемый способ получения 4, 10-дигидро-бензо в тиено 3, 2-е тиепин-4-она состоит в следующем.
На 2-тиенилгалогенид действуют тиосалициловой кислотой в присутствии едкого натра в среде этанола при кипячении с последующим упариванием раствора, экстрагированием эфиром и подкислением разбавленной соляной кислотой. Выделенную при этом 8-(2-тиенил)тиосалициловую кислоту обрабатывают тионилхлоридом в среде абсолютного бензола при кипячении. Полученный хлорангидрид подвергают циклизации обработкой хлористым цинком в среде абсолютного бензола при кипячении с последующей обработкой ледяной водой, экстракцией и упариванием экстракта.
Пример. К раствору 15,4 г тиосалициловой кислоты и 8 г твердой щелочи в смеси из 40 см воды и 160 с.из этанола при комнатной температуре и перемешивании добавляют по каплям раствор 13,25 г 2-тиенилхлорида в 10 слз этанола. Затем реакционную смесь нагревают в течение 2 час до кипения и вслед за этим упаривают досуха при 50°С и пониженном давлении. Раствор остатка в 150 еж воды экстрагируют эфиром и щелочную водную фазу подкисляют 2 н. соляной кислотой. Затем отфильтровывают, выпавший осадок и промывают его водой до нейтральной реакции. Для очистки сырого продукта его выкристаллизовывают два раза из этанола. Чистая 3-(2-тиенил)тиосалициловая кислота плавится при 179-180°С.
К суспензии 80,64 г 3-(2-тиенил)тиосалициловой кислоты Б 1650 слз абсолютного бензола добавляют 234 см чистого хлорида тионила и нагревают, размешивая, в течение 2 час до кипения. Вслед за этим выпаривают растворитель, а также избыточный хлорид тионила при 50°С и давлении 15 мм рт. ст. и оставшийся кристаллический сырой продукт очищают перекристаллизацией из ацетона. Чистый 5-(2-тиенил)хлорангидрид тиосалициловой кислоты плавится при 97-98°С.
К суспензии 2,72 г хлористого цинка в 100 сжз абсолютного бензола при температуре кипения, размешивая, добавляют по каплям раствор 5,37 г 5-(2-тиенил)хлорангидрида тиосалициловой кислоты в 100 слз абсолютного бензола. После размешивания в течение 12 час при температуре обратного холодильника реакционную смесь после охлаждения вливают в 20 см ледяной воды и водную фазу экстрагируют несколько раз бензолом. Соединенные бензольные экстракты промывают водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают при давлении 15 мм рт. ст. После двукратной перекристаллизации выпавшего сы4, 10-дигидро-бензо в тиено 3,
2-е тиепин-4-он ст. пл. Ill -112°С.
Предмет изобретения
Способ получения 4, 10-дигидро-бензо1в тиено 3, 2-е тиепин-4-она, отличающийся тем, что тиосалициловую кислоту подвергают взаимодействию с 2-тиенилгалогенидом в присутствии едкого натра в среде этанола при кипячении с последующим упариванием раствора,
экстрагированием эфиром и подкислением разбавленной соляной кислотой, полученную при этом 5-(2-тиенил)тиосалициловую кислоту обрабатывают тионилхлоридом в среде абсолютного эфира при кипячении с последующей циклизацией полученного продукта путем обработки хлористым цинком при кипячении в среде абсолютного бензола с последующей обработкой ледяной водой, экстракцией и упариванием экстракта.
