СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОФУРИЛКАРБОНОВЫХКИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07D307/24 

Предложен новый способ получения малодоступных тетрагидрофурилкарбоновых кислот путем взаимодействия тетрагидрофурана с непредельной кислотой, например аллилуксусной, в присутствии перекиси третичного бутила при нагревании до 300°С. Полученный продукт выделяют известным способом. Выход продукта 90%.

Пример 1. Получение сс-т е т р а г и дрофуранпропионовойкислоты.

Смесь 900 мл (11 г моль) тетрагидрофурана, 6,7 мл (0,1 г моль) акриловой кислоты, 2 мл (0,012 г моль) перекиси трег-бутила нагревали в стальном трехлитровом автоклаве при 300°С в течение 2 час. После отгонки тетрагидрофурана в вакууме выделяют 5,1 г фракции с т. кип. 100-145°С (13 мм рт. ст.). После переосаждения из содового раствора выделяют 4,5 г (30%) тетрагидрофуранпропионовой кислоты с т. кип. 145°С (4 мм рт. ст.); 1,4691.

Пример 2. Смесь 930 мл (11,4 г-моль) тетрагидрофурана, 8,6 мл (0,1 г-моль) метакриловой кислоты, 2 мл (0,012 г-моль) перекиси г эет-бутила нагревают в автоклаве при 300°С в течение 3 час. В вакууме при 140- 190°С (18 мм рт. ст.) выделяют 5,5 г фракции, содержащей 86% кислоты. а-Метил-р-тетрагидрофурилпропноповая кислота имеет т. кИП. 136°С (2 мм рт. ст.); п 1,4550; 1,07; MR найдено 39,99; вычислено 40,65.

Пример 3. 1 л (12,3 г моль) тетрагпдрофурана, 13,4 мл (0,13 г-моль) алкилуксусной кислоты, 2,5 мл (0,015 г-моль) перекиси третбутила нагревают при 300°С в течение 2 час. Выделяют 7,6 г фракции с т. кии. 145-165°С (3 мм рт. ст.), которая содержит 90% кислого продукта.

Тетрагидрофуранвалериановая кислота имеет т. кип. 145°d (3 мм рт. ст.); 1,4640; 1.063; MR найдено 44,49; вычислено 45,13. В ИК-спектрах всех трех кислот имеются полосы 1040 и 1180 , характерные для С-О-С-группировки фуранового ядра, 1720- 1730 см-1 ( кислоть).

Предмет изобретения

Способ получения тетрагидрофурилкарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа получения малодоступных соединений, тетрагидрофуран подвергают взаимодейств)по с непредельной кислотой, например аллилуксусной, в присутствии перекиси третичного бутила при нагревании до 300°С с последующим выделением полученного продукта известным способом.