СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХСОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1966 года по МПК C07F7/12 C07F9/52 

Предложен способ получения кремнийфосфорорганических соединений общей формулы

ClnRnSi(RPCl2)4-n-m,

где п 0-3,

,

R - одновалентные алкильные или арилалкильные группы,

R - жирноароматические двухвалентные группы, состоящий в том, что жирноароматические производные кремния типа Rn С1з-л Si(CH2)« CoHs подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в присутствии катализаторов реакции ФриделяКрафтса, например хлористого алюминия. Получаемые при этом соединения могут быть использованы для получения элементоорганических полимеров с цеппыми свойствами.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником и барботером для подачи сухого азота, загружают 32 г метилбензилдихлорсилана, 64,5 г треххлористого фосфора и 20,9 г хлористого алюминия. Реакционную массу нагревают при кипении в течение 7 час в слабом токе азота. К полученному продукту добавляют 250 мл гептана и 24 г хлорокиси фосфора. Смесь кипятят в течение часа. От выпавшего осадка отделяют слой жидкости, отгоняют от него растворитель. Остаток разгоняют в вакууме нри 98- 99°С (0,1 лш рт. ст.), нолучают 12,2 г

(метилдихлорсилил) (дихлорфосфинфенил) метана, ng 1,5790; d 1,3675.

Пайдено в %: С 31,29; Н 2,90; Р 9,32; Si 9,06.

Вычислено в %: С 31,39; Н 2,96; С1 46,34; Р 10,12; Si 9,18.

Пример 2. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и барботером для подачи азота, помещают 100 г ((3-фенилэтил)трихлорсилана, 172 г треххлорнстого фосфора и 55,5 г хлористого алюминия. Смесь нагревают при кипении 12 час. Затем к реакционной массе добавляют 64 г хлорокиси фосфора, 500 мл гептана и смесь нагревают 1 час до кипения. Слой жидкости декантируют от выпавшего осадка, от полученного раствора отгоняют растворитель.

Остаток разгоняют в вакууме при 159- 160°С (4 мм рт. ст.). Получают 54,0 г (трихлорсилнл) (дихлорфосфинфенил) -этана, 1,5740; d20 1,4344.

Найдено в %: С 28,32; П 2,43; С1 51,52; Р 8,9; Si 8,3.

Вычислено в %; С 28,22; Н 2,37; С1 52,06; Р 9,10; Si 8,25.

лученному продукту добавляют 42 г триэтиламина и смесь разделяют в делительной воронке. От верхнего слоя отгоняют растворитель и из остатка вакуумной разгоикой при 142°С, (2 мм рт. ст.) выделяют 48,5 г (трихлорсилил) (дихлорфосфинфенил) -этана.

Пример 4. В условиях примера 2 при перемешивании и барботаже сухого азота нагревают в течение 23 час при кипении смесь 66,5 г (у-фенилнропил)трихлорсилаиа, 72,1 г треххлористого фосфора и 17,55 г хлористого алюминия. К продукту реакции добавляют 21,2 г хлорокиси фосфора и нагревают смесь до кипения 1 час. Из полученной реакционной смеси гептаном (300 мл) экстрагируют растворимые продукты. После отгонки растворителя из остатка разгонкой в вакууме выделяют 8,1 г (трихлорсилил) (дихлорфосфинфенил)-пропана при 130°С (0,5 мм рт- ст.), ng 1,5655; 1,4054.

Найдено в %: С 30,3; Н 2,9; С1 50,21; Р 8,46; Si 7,4.

%: С 30,49; Н 2,84; С1 50,00;

Вычислено в Р 8,74; Si 7,92.

Предмет изобретения

Снособ получения кремнийфосфорорганических соединений общей формулы

ClXSi(RPCb)4-n-m,

где ,

т 0-3,

R - одновалентные алкильные или арилалкильные группы,

R - жирноароматические двухвалентные группы, отличающийся тем, что жирноароматические производные кремния типа КпС1з-п Si(Cn2)n CeHs подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в присутствии катализаторов реакции ФриделяКрафтса, например хлористого алюминия.

Опечатка

напечатано

колонка строка

где ,

следует читать

где п 0-3,