СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S, S, S-ТРИАЛКИЛТРИТИОФОСФАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/17 

Известнополучение S,S,S-триалкилтритиофосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с меркаптанами в присутствии акцепторов хлористого водорода, например триэтиламина. Технология способа сложна.

Предложен более простой способ получения S, S, S-триалкилтритиофосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с меркаптанами, но без акцептора хлористого водорода, в присутствии в качестве катализаторов аминных солей, замещенных политиофосфорной или политиофосфиновой кислоты (например, в количестве 0,1-3, лучше 2-16 мол. о/о). Вместо готовых катализаторов можно использовать полупродукты его синтеза. Выход бутифоса (как и других триалкилтритиофосфатов) практически количественный.

Пример 1. S, S, S-T р и бути л тр ити 0фосфат. Смесь, содержащую 0,03 г-моль хлорокиси фосфора, 0,12 г-моль бутилмеркаптана, 0,067 г (1 мол. %) пятисернистого фосфора и 0,048 г (2 мол. %) пиридина, кипятят в колбе с обратным холодильником до прекращения выделения хлористого водорода (20-25 час). Затем избыток меркаптана отгоняют в вакууме, в остатке находят практически чистый продукт в виде прозрачной жидкости; df 1,0650; ng 1,5460.

Перегонкой в вакууме выделяют чистое вещество, т. кип. 166-168°С (1 мм рт. ст.); (if 1,0763; 1,5502.

Найдено, о/о- Р 10,15; S 29,85. CioHaTOPSs. Вычислено, %: Р 9,88; S 30,56.

Подобный результат имеют при использоваНИ1Г в качестве катализаторов (2 мол. %):

|3-диэтиламиноэтилтритиобензил - фосфаната,

смеси нятнсерпистого фосфора с а-пиколином

или пиризином или а, а-дипиридипом, смеси

фенилдитиометафосфоната с пиридином и смеси метилтритиометафосфата с трнэтиламином. Паиболее активным катализатором является первый. При его использовании реакция завершается за 14-18 час. При увеличепин количества катализатора до 5 мол. с/о время реакции сокращается на 3-5 час.

П р и м ер 2. . S, S, S-T р и г е к с и л т р и т и офосфат. Смесь, содержащую из 0,03 г моль

хлорокиси фосфора, 0,1-2 г-моль н-гекснлмеркаптана, 0,067 г (1 мол. %) пятисериистого фосфора и 0,048 г (2 мол. %) пиридина, нагревают в колбе до прекращения выделения хлористого водорода, ностепенно повыщая 3 . условиях завершается за 6-8 чете. Избыток меркаптана отгоняют в вакууме, в остатке по-v лучают практически чистый продукт в виде o mm ™ ° T2o S n2Г, Дй7с 133°С (0,01 Ж.МРТ. ст.); d| 10380; nj 1,5288.5 Найдено, /Q: Р 7,96; S 23,67. CisH gOPSs. Вычислено, %: Р 7,80; S 24,15. 4 Пред мет изобретен и я получения S, S, S-триалкилтритиоф фд взаимодействием хлорокиси фосфора с меркаптанами, отличающийся тем что с J t . ,, , следний ведут в присутствии аминной соли, замещенной политиофосфорной или политиофосфиновой кислоты в качестве катализатора