Известен способ получения эфиров тритиофосфиновых кислот взаимодействием дихлорангидридов алкнл(арил)тиофосфиновых кислот с меркаптанами в присутствии третичных аминов в качестве акцептора хлористого водорода.
С целью повышения выхода целевого продукта предлагается вести процесс в присутствии аминных солей политиофосфорных или политиофосфиновых кислот, причем приготовление их можно совместить с процессом синтеза, добавляя к исходной смеси третичные амины и сульфиды фосфора.
ПРИМЕРЫ:
1. S, S-Диоктилтритиометилфосфинат.
Смесь 0,02 г моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,06 г-моль н.-октилмеркаптана, 70 мг (1 люл %) пятисернистого фосфора и 85 мг (2 мол %) хинолина нагревают в колбе с обратным холодильником, постоянно повышая температуру от 150 до 180°С. После прекращения выделения хлористого водорода избыток меркаптана отгоняют в вакууме и продукт выделяют перегонкой. Выход 90з/о; т. кип. 233-236°С 1,5 мм); nf,° 1,5242; d 0.9943.
Подобный результат получают при использовании в качестве катализаторов дибутилтетратиофосфата триэтиламмония, метилтриотиометафосфата и хинолина, S-диэтиламиноэтилтритиометилфосфината.
2.S, S-Дигексилтритиометилфосфинат. Получен в условиях примера 1 из 0,02 гмоль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,06 г моль гексилмеркаптана, 70 мг пятисернистого фосфора и 85 мг хинолина. Выход 903/0, т. кип. 184-187°С (I мм): ng 1,5380; с1|о 1,0134.
С1зН29Р5з.
Найдено, O/Q- р 9,51; S 29,73. Вычислено, о/о: Р 9,62; S 29,81.
3.S, S-Дибутилтритиометилфосфинат. Смесь 0,02 г-моль ди.хлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,06 г моль бутилмеркаптана, 70 мг пятисернистого фосфора и 50 мг пиридина кипятят с обратным холодильником в течение 25 час, при этом выделяется 80э/г. (от теоретического количества) хлористого водорода. Для завершения реакции смесь
запаивают в ампулу и нагревают при 160- в течение 5 час. Продукт выделяют перегонкой. Выход 80э/с, т. кип. 165-168°С (1,51ш), 1,5575; о2 1,0865. 3 Вычислено, о/о: Р 12,19; S 37,50. 4. S, S-Дибутилтритиофенилфосфинат. Получают в условиях примера 3 из 0,02 г- 5 моль дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты, 0,06 г-моль бутилмеркаптана, 70 мг пятисернистого фосфора и 50 мг пиридика. Выход 759/0, т. кип. 208-212°С (1 njo 1,5985; 1,1268.Ю Найдено, «/о: Р 9,57; S 30,0. С14Н2зР5з. Вычислено, о/п: Р 9,75; S 30,18. 4 Предмет изобретения 1. Способ получения эфиров тритиофосфиновых кислот взаимодействием дихлорангидридов алкил(арил)тиофосфиновых кислот с меркаптанами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, процесс ведут в присутстпни аминных солей политиофосфорных или политиофосфиновых кислот в качестве катализатора. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вышеназванные катализаторы получают в процессе реакции добавлением к исходной смеси третичных аминов и сульфидов фосфора.
