6 - Алкилмеркапто - у - алкилбутадиенильные соли гетероциклических оснований общего строения
YR
.- сн-$1
где Y-S, Se, R, R и R -одинаковые или различные алкнльные остатки, А - водород, алкильная или алкоксигруппы, а х-кислотный остаток, получают взаимодействием у-алкил-утиоформилаллилиденовых производных гетероциклических оснований с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, при кипячении в ароматических углеводородах, например бензоле.
6-Алкилмеркапто-у-алкилбутадиенильные соли гетероциклических оснований являются промежуточными продуктами для синтеза различных сенсибилизирующих красителей.
Пример 1. Получение йодэтилата 2-(5-метилмеркапто-у-метилбутадиенил)беизтиазола.
0,08 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают нри обычной температуре 22 час. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,05 г (83,3%).
0,07 г полученного продукта растворяют при нагревании Е 4 мл спирта и к теплому раствору добавляют 8 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.
Выход 0,05 г (60%). Коричневые пластинки с т. пл. 201-202°С (из спирта).
CisHasS.NI. Найдено, %: N 3,44; 3,50.
Вычислено, %: К 3,47.
Пример 2. .Получение йодэтилата 2- (б-метилмеркапто-у-этилбутадиенил)бензтиазола.
0,1 г 3-этил-2-(у-этил-у-тиоформилаллилиден)бензтиазолина растворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,1 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают ири
обычной температуре в течение 21 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,11 г (73,3%).
стого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.
Выход 0,09 г (60%). Коричневые призмы с т. пл. 215-216°С (из этилового спирта).
Ci(iH9oS2NI.
Найдено, %: С 45,83; 45,69; Н 5,04; 4,93. Вычислено, %: С 45,80; Н 4,83. Пример 3. Получение йодэтилата 5, 6-ди.. метил - 2 - (б - метилмеркапто-у-метилбутадиепил)бензтиазола.
0,1 г З-этил-5, 6-диметил-2-(у-метил - Y - тиоформилаллилиден) -бензтиазолина расгворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,1 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре в течение 22 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,12 г (85,7%).
0,06 г полученного продукта растворяют в 7 мл спирта и к раствору добавляют 12 мл lOVo-Horo водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.
Выход 0,03 г (42,9%). Темно-оранжевые иглы с т. пл. 241,5-242°С (из этилового спирта).
QnHaaSaNI.
Пайдено, О/о: N 3,39; 3,03.
Вычислено, %: N 3,25.
Пример 4. Получение йодэтилата 5, 6-диметил-2-(б - метилмеркапто- -этилбутадиепил)бензтиазола.
0,1 г З-этил-5, 6-диметил-2-(у-этил-у-тиоформилаллилидек) - бензтиазолина растворяют нри кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,1 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре в течение 22 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,11 (78,6%).
0,11 г полученного продукта растворяют при нагревании в 6 мл спирта и к раствору добавляют 12 мл 10%-пого водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.
Выход 0,1 г (71,5%). Оранжевые пластинки с т. пл. 258°С (из этилового спирта).
CisHaiSaNI.
Пайдено, %: С 48,98; 48,82; П 5,65. Вычислено, %: С 48,99; П 5,48. Пример 5. Получение йодэтилата 5-метокси-2-(б - метилмеркапто-у-метилбутадиенил)бензтиазола.
0,10 г 3-этил-5-метокси-2-(у-метил- -тиоформилаллилиден) - бензтиазолина растворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,1 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре 21 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,1 г (71,4%).
|-;агревании в 7 мл спирта и к раствору добавляют 14 мл Юо/о-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом.
Выход 0,09 г (64,3%). Желто-коричневые иглы с т. пл. 227°С (из этилового спирта).
мюПгоЬаЛ I.
Найдено, о/о: N 3,04.
Вычислено, %: N 3,23.
Пример 6. Получение йодэтилата 5-метокси-2-(б-метилмеркапто - - этилбутадиенил)бензтиазола.
0,1 г 3-этил-5-метокси-2-(у-этил-у-тиоформилаллилиден)-беизтиазолина растворяют при нагревании в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,09 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают нри обычной температуре 21 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,1 г (71,4%).
0,06 г полученного продукта растворяют при нагревании в 4 мл спирта и к жидкости добавляют 7 мл lOVo-noro водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.,
Выход 0,06 г (71,4%). Темно-оранжевые пластинки с т. нл. 225-226°С (из этилового спирта).
Пример 7. Получение йодэтилата 5, 6-диметокси-2-(б - метилмеркапто-у-метилбутадиепил)бензтиазола.
0,1 г З-этил-5, 6-диметокси-2-(-метил-у-тиоформилаллилиден) -бензтиазолина растворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,09 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин. и затем выдерживают при обычной температуре в течение 22 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,11 г (78,6%).
0,06 г полученного продукта растворяют при нагревании в 4 мл спирта и к раствору добавляют 7 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом.
Выход 0,06 г (78,6%). Светло-коричневые иглы с т. пл. 230-23ГС (из этилового спирта).
Cl7H2202S NI.
Найдено, %: N3,10; 2,94.
Вычислено, %; N 3,02.
Пример 8. Получение йодэтилата 5-метокси-2-(б - метилмеркапто-у-метнлбутадиенил)бензселеназола.
0,06 г 3-этил-5-метокси-2-(у-метил-у-тиоформилаллилиден)-бензселеназолина растворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,5 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 20 мин и затем выдерживают при обычной температуре 22 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,06 г (66,6%).
йодистого калия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой и спиртом.
Выход 0,03 г (96,8%). Коричневые с зеленым блеском иглы (из этилового спирта) с т. пл. 208-209°С.
CieHsoONSSel.
Найдено, %: N 3,10; 3,21.
Вычислено, %: N 2,92.
Пример 9. Получение йодэтилата 5-метокси-2-(б - метилмеркапто - Y-этилбутадиенил)бензселеназола.
0,1 г 3-этил-5-метокси-2-(-у-этил- -тиоформилаллилиден) -бензселеназолина растворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,1 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре 22 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,07 г (50%).
0,07 г полученкого продукта растворяют при нагревании v, мл спирта и к раствору добавляют 8 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.
Выход 0,06 г (43%). Темно-фиолетовые пластинки с т. пл.223°С (из этанола).
CnHa ONSSel.
Найдено, %: N 3,02; 3,08.
Вычислено %: N 2,83.
Аналогично при действии диэтилсульфата получают этилперхлорат 5-метокси-2-(б-этилмерканто- -этилбутадиенил)-бензселеназола.
Предмет изобретения
Способ получения б-алкилмерканто-у-алкилбутадиенильных солей гетерониклических оснований общего строения
YR
ш -сн-с сн-$1
где Y-S, Se, R, R и R -одинаковые или различные алкильные остатки, А-водород, алкильная или алкоксигрупны, а х-кислотный остаток, отличающийся тем, что, с нелью получения нромелсуточных продуктов для синтеза сенсибнлизируюших красителей, -алкнлY-тноформилаллилиденовые производные гетероциклических оснований подвергают взаимодействию с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, при кипячении в ароматических углеводородах, например бензоле.
