СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ S-АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛ(АРИЛ) ДИТИОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/42 

Изобретение относится к способу получения не описанных ранее хлорангидридов S-алкиловых эфиров алкил(арил)ДИТИОФОСФИНОВЫХ кислот общей формулы где R - алкил или арил, R - алкил. Указанпые соединения получают взаимодействием S, 5-дкалкил(арил)фосфината с дихлорангидридами алкил (арил) тиофосфиновых кислот при температуре 180-200°С. Пример 1. Хлорангидрид S-бутилового эфира бензилдитиофосфиповой кислоты. Смесь 0,02 г-моль S, S-дибутилтритиобензилфосфината и 0,03 г-моль дихлорангидрида бензилтиофосфиновой кислоты нагревают В запаянной ампуле при температуре 190-200°С В течение 12 час. Перегонкой выделяют продукт с ВЫХОДОМ 74,5о/о; т. кип. 151-154°С (,Ь мм рт. ст.) ng 1,6030; df вого эфира метилдитиофосфиновой кислоты. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г-моль S, S-диэтилтритиометилфосфината и 0,03 г-моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты. Выход 53,5о/о; т. кип. 83-85°С (1 мм рт. ст.); п 1,5790, df 1,2583. Найдено, о/о: С1 19,92; Р 17,56; S 36,25. CsHsClPSa. Вычислено, о/о: С1 20,34; Р 17,82; S 36,67. Пример 3. Хлорангидрид S-бутилового эфира метилдитиофосфиновой кислоты. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г-моль S, S-дибутилтритиометилфосфината и 0,03 г моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты с выходом 54о/о; т. кип. 85-88°С (0,5 мм рт. ст.); ng 1,5573; df 1,1916. Найдено, С1 17,31; Р 15,03; S 31,36. C HiaClPSa. Вычислено, о/о: С1 17,53; Р 15,30; S 31,51. Пример 4. Хлорангидрид S-этилового эфира бензилдитиофосфиновой кислоты. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г моль S, S-диэтилтритиобензилфосфината и 0,03 г-моль дихлорангидрида бензилтиофосфиновой кислоты с выходом

50о/о; т. кип. 150-153°С (2 мм рт.с7.); п 1,6253; df 1,2720.

Найдено, Vo: С1 14,11; Р 12,09; S 25,31.

CgHiaClPSa.

Вычислено, о/о: С1 14,17; Р 12,37; S 25,54.

Пример 5. Хлорангидрид S-r е ксилового эфира метилтиофосфиновой кислоты. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г моль S, S-дигексилтритиометилфосфината и 0,03 г-моль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты с выходом 53«/о; т. кип. 112-115°С (0,5 мм рт. ст.); п20 1,5415; df 1,1298.

Найдено, о/о: С1 15,20; Р 13,19; S 27,49.

CrHieClPSa.

Вычислено, о/о: С 15,40; Р 13,44; S 27,76.

Предмет изобретения

Способ получения хлорангидридов S-алкиловых эфиров алкил(арил)дитиофосфиновых

/SR кислот общей формулы R-Р ,

II С1

где R - алкил или арил, R- алкил, отличающийся тем, что, с целью получения полупродуктов синтеза пестицидов, S, S-диалкил (арил)фосфинат подвергают взаимодействию с дихлорангидридами алкил(арил)тиофосфииовых кислот при температуре 180-200°С.