СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(р-ХЛОРАЛКИЛ)ТРИТИОФОСФИНАТОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/40 

Предметом настоящего изобретения является способ получения не описанных в литературе фосфорорганических соединений ди-(рхлоралкил)тритиофосфинатов общей формулы

R -Р(8СНз-СНС1)а,

Н1

SR

где R-алкил или арил, R-Н или алкил, взаимодействием дихлорангидридов алкил (арил)тиофосфиновых кислот с алкиленсульфидом Б присутствии каталитических количеств третичных аминов, например пиридина, или их хлоргидратов. Процесс ведут при 60- 120°С и атмосферном или повышенном давлении.

Пример 1. Ди-(р-хлорэтил)тритиофенилфосфинат.

Смесь 0,03 г-моль дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты, 0,066 г моль этиленсульфида и 3 капли (1,5 мол. о/о) пиридина нагревают с обратным холодильником в течение 20-25 час, постепенно повышая температуру бани от 60 до 90°С. Конец реакции определяют по прекращению роста коэффициента преломления реакционной массы. Избыток этиленсульфида удаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде прозрачной вяз9П

кой жидкости с выходом 950/0, по 1,652 и df 1,3684.

CiloHisCUPSg.

Пайдено, о/ц; С1 21,12; Р 9,16; S 29,36. Вычислено, о/о: С1 21,45; Р 9,36; S 29.

Пример 2. Ди-(р-хлорэтил)тритиометилфосфинат.

Смесь 0,03 г моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,62 г моль этиленсульфида и 2 капли (1 мол. о/о) пиридина нагревают в запаянной ампуле 5 час и выделяют, как в примере 1. Получают продукт с выходом 950/0, 1,618, df 1,4012, MRo 67,4, выч. 67,14.

CgHllCLPSs.

Найдено, о/о: С1 26,1; Р 11,28; S 35,31.

Вычислено, о/ц: С1 26,39; Р 11,52; S 35,68.

Подобный результат достигается и при использоваиии в качестве катализатора хлоргидрата пиридина.

Пример 3. Ди- (р-хлорэтил)тритиобензилфосфинат.

Продукт получают в условиях примера 1 из 0,03 г-моль дихлорангидрида бензилтиофосфиновой кислоты и 0,066 г моль этиленсульфида в присутствии 1,5 мол. о/о пиридина. ВыНайдено, о/о: С1 20,97; Р 8,61; S 27,53. Вычислено, о/о: С1 21,12; Р 8,98; S 27,817.

Пример 4. Ди-(р,у-дихлорпропил)тритиометилфосфинат.

Смесь 0,03 г моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,06 г моль энитиохлоргидрина и 2 кайли (1 моль, о/о) ниридина нагревают с обратным холодильником при 80-110°Сдо нрекращения роста коэффициента преломления реакционной массы (10-15 час. Смесь выдерживают при 95-100°С/10-1Ьмм и в остатке получают продукт с выходом 70о/о, По 1,588, d4° 1,4264, MRo 86,5. выч. 86,07.

С НазСЦРЗз.

Найдено, о/о: С1 38,65; Р 8,18; S 26,71.

Вычислено, о/о; С1 38,85; Р 8,48; S 26,92. Предмет изобретения

Способ получения ди-(р-хлоралкил)тритиофосфииатов общей формулы

R -P(SCH2-CHC1)2,

SR

где R-алкил или арил, R-Н или алкил, отличающийся тем, что дихлорангидриды алкил (арил)тиофосфиновых кислот подвергают взаимодействию с алкиленсульфидами в присутствии каталитических количеств третичных аминов, например пиридина, или их хлоргидратов при 60-120°С.