СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕНПЫХ ФОСФОЛЕНОКСИДОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/53 

Известен способ получения алкия (ацил)фосфоленоксидов взаимодействием алкил (ацил)дигалоидфосфинов с диеновыми углеводородами с последующей обработкой полученного продукта водой при О-100°С.

С целью упрощения и сокращения длительности процесса, предложен способ получения замещенных фосфоленоксидов, заключающийся во взаимодействии соответствующих дигалоидфосфинов с диеновыми углеводородами в присутствии ангидридов кислот, например уксусного ангидрида. Процесс протекает гладко при О-30°С.

Пример 1. 1-Фенил-3-метил-3-фосфолен-1-оксид.

к смеси 0,2 г моль фепилдихлорофосфина и 0,2 г моль уксусного ангидрида добавляют при перемещивании и температуре О-5°С 0,2 г-моль изопрена. Температуру постепенно -повышают до 20-25°С и реакционную массу выдерживают 5 час. Хлористый ацетил удаляют в вакууме при нагревании до 50°С и в остатке получают практически чистый целевой продукт с количественным выходом, т. пл. 122--125°С.

Найдено, «/о: Р 15,95.

Пример 2. 1-Бензил - 3 - метил-3-фосфолен-1-оксид.

Получен в условиях примера 1 из 0,03 г моль бензилдихлорфосфина, 0,03 г моль уксусного ангидрида и 0,03 г моль изопрена. Реакционная масса смещивания реагептов выдерживалась при 20-25° С в течение 15 час.

Выход 1000/0, т. пл. 57-60°С. Найдено, о/о Р 14,82. Вычислено, о/о Р 15,02. CiaHisOP.

Пример 3. 1-га-Толил - 3 - метил - 3 -фосфолен-1 -оксид.

Получен в условиях примера 1 из 0,02 г моль я-толилдихлорфосфина, 0,02 г моль уксусного ангидрида и 0,02 г моль изопрена.

Выход ЮОо/с, т. пл. 72-75°С. Найдено, о/о Р 14,71. . Вычислено, о/о Р 15,02. CioHisOP.

Пример 4. 1-Фенил-2-метил-3-фосфолен-1-оксид.

Получен в условиях примера 1 из 0,03 г моль фенилдихлорфосфина 0,03 г-моль уксусного ангидрида и 0,03 г-моль, пиперилена. Реакционная масса выдерживалась при 25- 30°С в течение 15 час. Выход ШОэ/о, т. пл. 89-92°С. 3 Найдено, о/о Р 15, 82. Вычислено, о/о Р 16,12. CiiHisOP. Подобный же результат получен при взаимодействии фенилдибромфосфина, пипериле-5 на и уксусного ангидрида. Пример 5. 1-Фенил-3-фосфолен-1-оксид. Получен в условиях примера 1 из 0,03 гмоль фенилдихлорфосфина, 0,03 г-моль уксусного ангидрида и 0,031 г-моль бутадиена,Ю с той лишь разницей, что реакционная масса выдерживалась в герметически закрытой кол4бе при 20-25°С в течение 20 час. Выход lOOVo, т. пл. 71-74 С, но литературным данным 75- 77°С. Предмет изобретения Способ получения замещенных фосфоленоксидов взг.ямодействием соответствующих дигалоидфосфинов с диеновыми углеводородами, отличающийся тем, что, с целью упрощения и сокращения длительности процесса, его проводят в присутствии ангидридов кислот, например уксусного ангидрида.