Предложен способ получения органотриорганосилилфосфитов и органобис(триорганосилил)фосфитов общей формулы (RO) ()POПи (RO) ()2P, где R, R, R, R -углеводородные радикалы одинаковые или различные. Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза разнообразных кремнийфосфорсодержащих мономеров и полимеров. Предлагаемый способ заключается в том, что органофосфористую кислоту подвергают взаимодействию с 1 моль триорганосилана с последующей обработкой полученного при этом органотриорганосилилфосфита вторым молем триорганосилана в присутствии катализатора, например коллоидного никеля, при нагревании до температуры 200°С. Пример 1. Смесь 10,2 г (0,088 моль) триэтилсилана, 9,3 г (0,085 моль) этилфосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, реагирует уже при комнатной температуре. В течение 6 час смесь нагревают при 100- 120°С. За это время выделяется 1,9 л (955/о.) водорода. При фракционировании остатка в вакууме получают 8 г (42,2о/о) этилтриэтилсилилфосфита с т. кип. 82-83°С/2 мм; п 1,4320; df 0,9883; MRo 58,85; вычислено 59,06. Найдено, Si 12,64; 12,63; Р 13,77; 13,83. CgHaiOsPSi. Вычислено, 0/0/ Si 12,52; Р 13,81. Пример 2. Смесь 13,1 г (0,113 моль) триэтилсилана, 10,35 г (0,084 моль) н-пропилфосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,3 г (0,0022 моль) хлористого никеля, в течение 1 час нагревают ири 100- 125°С. При этом выделяется 2,0 л (lOOVo) водорода. Фракционированием остатка в вакууме получают 6,3 г (31,5о/о от теории) н-пропилтриэтилсилилфосф)ита с т. кип. 83-84°С/ /1,5 мм; По 1,4338; dl 0,9745; MRo 63,66; вычислено 63,73. Найдено, /Q. Si 12,15; 12,18; Р 12,92; 12,69. CgHssOgPSi. Вычислено, о/о: Si 11,78; Р 12,99. Пример 3. Смесь 6,8 г (0,05 моль) диметилфенилсилана, 7,0 г (0,06 моль) этилфосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, постепенно нагревают в течение 4 час до . За это время выделяется 1,2 л (100о/о) водорода. Остаток фракционируют в вакууме и получают 3,2 г (26о/о от теории) этилдиметилфени.псилилфосфита с т. кип. 111 -
I12°C/2 мм; По 1,4900; df 1,0817; MRo 65,29; вычислено 65,35.
Найдено, Si 11,24; 11,25; Р 12,42; 12,77.
CioHiyOsPSi.
Вычислено, о/О:: Si 11,50; Р 12,68.
Пример 4. Смесь 20,0 г (0,17 моль) триэтилсилана, 13,5 г (0,057 моль) этилтриэтилсилилфосфита и коллоидный никель, полученный из 0,55 г (0,004 моль) хлористого никеля, нагревают в течение 22 час при 140-180°С. За это время выделяется 1,2 л (79,5о/о) водорода. Фракционированием остатка под вакуумом в атмосфере азота выделяют 11,2 г (54,9о/о от теории в расчете на взятый этилтриэтилсилилфосфит; 77,5о/о - в расчете на вступивший, в реакцию фосфит) этилбис(тризтилсилил) фосфита С2НзО/(С2Н5). Т. кип. 106,5-107°С/1,5 мм; По 1,4448; d| 0,9304; MRD 96,82. Вычислено 97,23.
Найдено, %: Si 16,96; 16,82; Р 9,20; 9,27.
С14Нз5ОзР51.
Вычислено, о/о: 81 16,59; Р 9,15.
Пример 5. По аналогичной методике из 7,5 г триэтилсилана, 4,05 г н-пропилтриэтилсилилфосфита и коллоидного никеля, полученного из 0,05 г хлористого никеля, выделено 3,1 г (820/0 от теории в расчете на вступивший в реакцию н-пропилтриэтилсилилфосфит) н-пропилбис(тризтилсилил)фосфита с т. кип. 107-109°С/1,5-2 ./vz; по 1,4419; df 0,9404.
Найдено, .Si 15,76; 15,84; Р 9,28; 9,30.
CisHgvOaPSi.
Вычислено, о/о: Si 15,93; Р 8,78.
Предмет изобретения
Способ получения, органо-бис(триорганосилил)-фосфитов, отличающийся тем, что органофосфористую кислоту подвергают взаимодействию с одним молем триорганосилана с последующей обработкой полученного при этом органо-триорганосилплфосфита вторым молем триоргапосилапа в присутствии катализатора, например коллоидного никеля, при нагревании до температуры 200°С.
