Изобретение относится к способу получения тритиофосфонатов общей формулы
R-P
4SR%,
где R и R-алкил, арил или аралкил, которые в качестве заместителей могут содержать атомы галоида, алкильные или алкоксильные группы.
Тритиофосфонаты представляют интерес для изучения в качестве пестицидов, нрисадок к топливу и смазочным маслам, а также полупродуктов синтеза.
Известен способ получения тритиофосфонатов, основанный на каталитической реакции дихлорангидридов тиофосфоновых кислот с тиолами. Однако этот способ дает хорошие результаты только .при использовании высших алкилмеркаптанов и тиофенолов.
С целью упрощения способа и расширения ассортимента получаемых продуктов ангидриды дитиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с ароматическими или алифатическими тиолами.
Предлагаемый способ получения тритиофосфонатов является общим для этого класса соединений и позволяет получать разнообразные Тритиофосфонаты с хорошим выходом, практически чистые и в большинстве случаев могут
использоваться без перегонки или перекристаллизации.
Процесс проводят при температуре 100- 220°С в зависимости от применяемого тиола.
При использовании тиолов с температурой кипения выше 100° С реакцию проводят нагреванием смеси реагентов до прекращения выделения сероводорода. В случае низкокипящих тиолов, например
метилмеркаптана, процесс проводят путем барботирования последнего через раствор или расплав ангидрида дитиофосфоновой кислоты до прекращения поглощения. В качестве растворителя, а вещества, снил ающего
температуру плавления исходного ангидрида,
удобно применять конечный тритиофосфонат.
Пример 1. Получение 5,5-дибутилтритиобутилфосфоната.
Смесь 0,02 г-моль ангидрида бутилдитиофосфоновой кислоты и 0,048 г-моль бутилмеркаптана кипятят с обратным холодильником до прекращения выделения сероводорода (15-20 час). Перегонкой в вакууме выделяют продукт с т. кип. 164-166°С (1 мм рт. ст.);
п 1,5496; df 1,0416. Выход составляет 80,5%. Пример 2. Получение 5,5-диметилтритиобензилфосфоната. В расплав 0,09 г-моль ангидрида бензилдитиофосфоновой кислоты при температуре 200220°С барботируют метилмеркантан до со- 5 стояния насыщения {8-10 час. Перегонкой в вакууме выделяют продукт с т. кип. 185- 190°С (12 мм рт. ст.); п 1,6650; d 1,2782. Выход составляет 72%. Найдено, %: Р 12,18; S 38,46.10 CgHisPSs Вычислено, %: Р 12,49; S 38,80. Подобный результат получают при пропускании метилмеркаптана через смесь 0,02 г-.,ио./2б ангидрида бензилдитиофосфоновой кислоты и 15 0,02 г-моль 5,5-диметилтритиобензилфосфоПример 3. Получение 5,5-диоктилтритио4-метоксифенилфоофоната. Смесь 0,03 г-моль ангидрида 4-метоксифенилднтиофосфоповой кислоты и 0,072 г-моль октилмеркаптана нагревают при 150-170°С до прекрапц,ения выделения сероводорода (10-15 час). Перегонкой в вакууме выделяют продукт ст. кип. 245-248° С (2 мм рт. ст.); ng) 1,5475; df 1,0241. Выход составляет 80%. Найдено, %: Р 6,42; 20,65. C23H4iOPSs. Вычислено, %: Р 6,73; 20,85. Аналогично получают другие вещества, выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице. Таблица
