Изобретение относится к .новому способу получения ряда новых производных оксазолидина, или тиазолидина, или имидазолидина, которые могут использоваться в качестве полупродуктов в синтезе красителей-сенсибили заторов.
Предлагается способ получения а-фенил-Yалкоксиаллилиденовых производных- 2-тио-4оксотиазолидина, или 2-тио-4-оксооксазолидина, ИЛИ 2-тио-4-оксоимИдазолидина общей формулы
ЛН5
v.C- CH CHOR2 j
В
где V R
и N-низший алкил
кислород, сера или N-арил,
низший алкил, арил, арил-низший алкил, которые могут быть замешены атомом галогена, низшим алкилом, Способ заключается в том, что б-низшая
алкокси-р-фенилбутадиенильное соединение
формулы
/
где Z - пяти-шестичленный азотсодержащ-и5
остаток гетероцикла, R - арил, арил-низший алкил, низший
алкил,
Rs - низший алкил, арил, X - остаток кислоты,
подвергают взаимодействию с соединение формулы
10
Е
где Y и R имеют указанные значения.
Процесс -проводят в присутствии основного агента, например триэтиламина, в среде органического растворителя, преимущественно в среде абсолютного алифатического спирта, напримерэтилового спирта, при кипении реакционной массы. Продукты выделяют известным способом.
Пример 1. Получение 3-метил-5-(а-фенилY-ЭТОКСИ ал л и л и ден)-роданин а.
Смесь 0,46 г йодэтилата 2-(6-этокси-р-фенилбутадиенил)-бензтиазола, 0|15 г 3-метилроданина, б мл абсолютного (абс.) этиловогл спирта и 0,5 мл тризтиламина кипятят 1 мин. Через 3,5 час выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом.
получают 0,23 г вещества. Желтые призмы с т. пл. 157°С (из этилового спирта).
Найдено, % : S 20,71,21,09.
CisHioNOgSs.
-Вычислепо, %: S 21,0.
Максимум поглощепия при 408 нм (в этаноле).
Апалогично получают из йодэтилата 2-(бэтокси-р-фенилбутадиепил)-хинолпна - выход 78,9%, Т..ПЛ. , максимум поглощепия пр« 408 нм (в этаноле).
Пример 2. Получение 3-этил-5-(а-фенилУ-этоксиаллилиден)-роданина.
Смесь 0,23 г йодэтилата 2-(б-,этокси-р-фенилбутадиенил)-бепзтиазола, 0,08 г 3-этилроданина, 4 мл абс. этилового спирта и 0,16 мл трпэтиламина кипятят 1 мин. Через 3 час выделивщийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход 0,13 г (81%); т. лл. 98°С. Продукт хроматографируют бепзолом па окиси алюминия. Желтые призмы с т. пл. 108-109°С (из этилового спирта).
Найдено, %: С 59,97, 60,19; Н 5,28, 5,07; S 20,09, 20,28; N 4,20, 4,22.
CisHiyNOsSa.
Вычислепо, %: С 60,16; Н 5,36; 520,07; N 4,39.
Максимум поглощения при 410 нм. (в этаноле) .
Аналогично получают:
из этилперхлората 2-(б-этокси-р-фенилбутадиепил)-4,5-дифенилтиазола - выход 83,3%, т. пл. 108°С, максимум поглощения при 410 нм (в этаноле);
из этилперхлората 2-(б-этокси-р-фенилбутадиенил) - 5 - фенилбензоксазола - выход 43,7%, т. ПЛ. 108°С, максимум поглощения при410я.л (в этаноле);
из йодэтилата 4-(б-этокси-р-фепилбутадиенил)-хинолина - выход 75%, т. пл. 108°С, максимум поглощепия при 410 нм (в этаноле).
Пример 3. Получение 3-аллил-5-(а-фенилу-этоксиаллилиден)-роданина.
Смесь 0,46 г йодэтилата 2-(б-этокси-|3-фепилбутадиенил)-бепзтиазола, 0,17 г 3-аллилроданина, 6 мл абс. этилового спирта и 0,5 мл триэтиламина кипятят 1 мин. Через 3,5 час выделивщийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом. -Выход 0,27 г (81,8%); т. пл. 106°С. Продукт хроматографируют бензолом на окиси алюминия. Желтые иглы с т. пл. 108°С (из этилового спирта).
Найдепо, %: S 19,47, 19,80.
CirHirNOsSa.
Вычислено, %: S 19,34.
Максимум поглощепия при 410 нм (в этайоле).
Пример 4. Получение 3-й-бутил-5-(а-фенил-у-этоксиаллйлиден)-роданина.
роданипа, 6 мл абс. этилового спирта и 0,5 мл триэтиламияа кипятят 1 мин. Через 3 час выеливщийся кристаллический осадо.к отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,28 г (82,3%); т. пл. 77°С. Продукт хроматографируют бензолом на окиси алюминия. Желтые призмы с т. пл. 81°С (из этилового спирта). Найдено, %: С 62,66, 62,72; Н 5,99, 5,82. CisHaiNOaSa. -Вычислено, %: С 62,21; Н 6,09.
Максимум поглощения при 410 нм (в этаноле).
Пример 5. Получение 3-фенил-5-(а-фенил -этоксиаллилиден)-роданина. Смесь 0,46 г йодэтилата 2(-б-этокси-|3-фенилбутадиенил)-бензтиазола, 0,2 г 3-фепилродапина, 6 мл абс. этилового спирта и 0,5 мл триэтиламина выдерживают при обычной температуре 3 час. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,31 г (83,7%); т. лл. 144°С. Продукт хроматографируют бензолом па окиси алюминия. Желтые иглы с т. пл. 181-182°С (из этилового спирта).
Найдено, %: С 65,06, 65,16; Н 4,57, 4,55; S 17,17, 17,44; N 3,36, 3,38. CsoHirNOzSs.
Вычислено, %: С 65,36; Н 4,66; S 17,44; К 3,81.
Максимум поглощения при 410 нм (в этаноле).
Пример 6. Получение 3-этил-5-(а-фенилу-этоксиаллилиден)-оксазолидинтионона. Смесь 0,46 г йодэтилата 2-(б-этокси-р-фенилбутадиенил)-бензтиазола, 0,15 г 3-этилоксазолидинтионона, 5 мл абс. этилового спирта и 0,5 мл триэтиламина кипятят 1 мин. После двукратной хроматографии бензолом на окиси алюминия получают 0,22 г (70,3%) желтой полукристаллической массы. Найдепо, %: N 4,27, 4,39. CieHirNOsS. Вычислепо, % : N 4,62.
Максимум поглощения при 378 нм (в этаполе).
Пример 7. Получение 1-фенил-3-метил-5(а-фенил-у-этоксиаллилиден) -тиогидантиоина. Смесь 0,23 г .йодэтилата 2-(б-этокси-р-фепилбутадиепил)-бензтиазола, 0,1 г 1-фенил-Зметилтиогидантиоина, 3,5 мл абс. этилового спирта и 0,25 мл триэтиламина кипятят 1 мин. После двукратной хроматографии бензолоМ на окиси алюминия получают 0,13 г (72,2%) желтой смолообразной массы.
Найдено, %: С 69,81, 69,99; Н 5,08, 5,01.
C2lH2oN2O2S.
Вычислено, %: С 69,21, Н 5,53. Максимум поглощения при 412 нм (в этаиоле).
Предмет изобретения
азолидина, или 2-тио-4-оксооксазолидина, или 2-тио-4-оксоимидазолидина общей формулы
/бНз y,C-CH CHOR2
) R
где Y - кислород, сера, N-низший алкил или
N-арил,
R - низший алкил, арли, арил-низший алкил, которые могут быть замещены атомом галогена, низшим алкилом, отличающийся тем, что б-низшая алкокси-рфенилбутадиенильное соединение формулы
Zl /CeHs
/ Асн с-сн с;нокг
RI
где Z
етероцикличепяти-шестичленныиский остаток.
RI - арил, арил-низший алкил,
R2 - низший алкил, арил,
X - остаток кислоты,
подвергают взаимодействию формулы
.
10
где Y и R имеют указанные значения, в присутствии основного агента, например триэтиламина, в среде органического растворителя, с последующим выделением продуктов известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют абсолютный алифатический спирт, например этанол. 3. Способ по пп. I и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при кипении реакционной массы.
