Изобретение касается способа получения Р(или б)-арилзамещенных тетраметингемициаыиновых красителей общего строения I и II
R
Агу1--1
R
I
Aryl -V
11f
Z,U СН с- CH CHIV
R
где , Se; Y S, CHa-; R - алкил, арил, аралкил, замещенный алкил или арил; R - водород, алкил или арил; R - водород, алкил, арил, аралкил, замещенный алкил или арил; или R и R вместе с атомом азота образуют гетероциклический остаток; Z C- или -СН СН- (в последнем случае Y 0);
арил, алкокси-, бензо-группа, атом галогена или другие замещающие группы; X - кислотный остаток.
Красители общего строения I и II могут
быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения полиметиновых красителей, главным образом несимметричных дикарбоцианиновых красителей.
Согласно изобретению, р(или б)-арнлзамещенные тетраметингемицианиновых красителей вышеуказанного общего строения I и II могут быть получены конденсацией четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, с тетраалкилацеталями арилуксусных альдегидов общей формулы III Aryl
I/OR
ус - CHa - CH/
ЮН
III
где R - алкил, и первичными или вторичными аминами общей формулы IV
/R
25HN
R
I
Реакция протекает с образованием р- или б-замещенных продуктов, однако во всех случаях наблюдается образование одного продукта с резкой температурой плавления и с одним максимумом поглощения.
По предлагаемому методу тетрамегингемицианиновые красители получают с достаточно высокими выходами в практически чистом состоянии.
Пример 1. Получение йодэтилата 2- банилино-р(или б)-фенилбутадиенил -5- метилтиодиазола-1,3,4. Смесь 0,24 г йодэтилата 2,5диметилтиодиазола-1,3,4, 0,35 г 1,1,3,3-тетраэтокси-1-фенилпропана, 0,2 м.л анилина и 2 мл пиридина нагревают 2 час при 80-85°С. Выделившийся после прибавления эфира кристаллический осадок отфильтровывают и промывают эфиром.
Выход 0,27 г (57,5%); т. пл. 183°С. Желтые иглы с т. пл. 190°С (из этилового спирта).
Найдено, %: N 9,27; 9,19.
C2iH2aN3SJ.
Вычислено, %: N 8,83.
Максимум поглощения при 522 ммк (в хлороформе).
Пример 2. Получение йодэтилата 2- б-пброманилино-р(или б)-фенилбутадиенил -5-метилтиодиазола-1,3,4. Смесь 0,24 г йодэтилата 2,5-диметилтиодиазола-1,3,4, 0,35 г 1,1,3,3-тетраэтокси-1-фенилпропана, 0,3 г п-броманилина н 2 мл пиридина нагревают 1 час при 80- 85°С. Выделившийся после прибавления эфира кристаллический осадок отфильтровывают и промывают эфиром.
Выход 0,46 г (83,6%); т. пл. 200°С. Желтые иглы с т. пл. 219°С (из этилового спирта).
Найдено, %: С 45,33; 45,26; Н 4,16; 4,26.
CaiHaiNgSBrJ.
Вычислено, %: С 45,50; Н 3,81.
Максимум поглощения при 532 ммк (в хлороформе).
Пример 3. Получение этилперхлората 2- б-анилино -|3(или б)-фенилбутадиенил - 4,5дифенилтиазола. Смесь 0,41 г йодэтилата 2-метил-4,5-дифенилтиазола, 0,35 г 1,1,3,3-тетраэтокси-1-фенилпропана, 0,2 мл анилина и 2 мл пиридина нагревают 1 час при 95-100°С. Выделившийся после прибавления эфира смолообразный осадок растворяют в 8 мл спирта. К раствору прибавляют 16 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия.
Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход 0,36 г (62%); т. пл. 159°С. Красные призмы с т. пл. 188°С (из этилового спирта).
Найдено, %: С 67,91; 67,58; Н 5,22; 4,72.
CasHasOiNaSCl.
Вычислено, %: С 67,75; Н 4,99.
Максимум поглощения при 536 ммк (в хлороформе).
Пример 4. Получение этилперхлората 2- б-метиланилино-р (или б) -фенилбутадиенил бензтиазола. Смесь 0,3 г йодэтилата 2-метилбензтиазола, 0,35 г 1,1,3,3-тетраэтокси-1-фенилпропана, 2 мл пиридина и 0,2 мл метиланилина нагревают 1 час при 120°С. Выделившийся после прибавления эфира смолообразный осадок растворяют ь 8 мл спирта. К раствору прибавляют 12 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход 0,38 г (77,5%); т. пл. 148°С. Красные призмы с т. пл. 154°С (из этилового спирта). 0 Найдено, %: С 62,53; 62,29; Н 5,04; 5,25.
CaeHgsNaSClOi.
Вычислено, %: С 62,83; Н 5,07.
Максимум поглощения при 516 ммк (в хлороформе).
5 Пример 5. Получение этилперхлората тетрагидрохинолино-р(или б)- фенилбутадиенил -бензтиазола. Смесь 0,3 г йодэтилата 2-метилбензтиазола, 0,35 г 1,1,3,3-тетраэтокси1-фенилпропана, 0,3 мл тетрагидрохинолина и 0 2 мл пиридина нагревают 4 час при 60-70С. Выделившийся после прибавления эфира смолообразный осадок растворяют в 2 мл спирта. К раствору прибавляют 4 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход 0,26 г (50%); т. пл. 167°С. Красные призмы с т. пл. 193°С (из этилового спирта).
Найдено, %: N 5,17; 5,21.
0C28H27O4N2SC1.
Вычислено, %: N 5,37.
Максимум поглощения при 546 мл1к (в хлороформе).
Пример 6. Получение йодэтилата 2- б-«5 броманилино-|3(или б)-фенилбутадиенил -5-метоксибензтиазола. Смесь 0,38 г йодэтилата 2метил-5-метоксибензтиазола, 0,35 г 1,1,3,3-тетраэтокси-1-фенилпропана, 0,3 г п-броманилина и 2 мл пиридина нагревают 1 час при 70- 0 80°С. Выделившийся после прибавления эфира смолообразный осадок кипятят с 10 мл спирта. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход 0,25 г (40%); т. пл. 200°С. Красные 5 пластинки с т. пл. 204°С (из этилового спирта).j
Найдено, %: N 4,53; 4,62. CaeHaiONsSBrJ. Вычислено, %: N 4,52.
0 Максимум поглощения при 560 ммк (в хлороформе).
Пример 7. Получение йодэтилата 2- 5-пброманилино-|3(или б)-фенилбутадиенил - 6,7бензобензтиазола. Смесь 0,35 г йодэтилата 25 метил-6,7-бензобензтиазола, 0,35 г 1,1,3,3-тетраэтокси-1-фенилпропана, 0,3 г /г-броманили;ia и 2 мл пиридина нагревают 1 час при 90- 95°С. Выделившийся после прибавления эфира кристаллический осадок отфильтровываюг 0 и промывают эфиром
Выход 0,5 г (78,1%); т. пл. 155°С. Красные иглы с т. пл. 175°С (из этилового спирта). Найдено, %: N 4,24; 4,58.
