СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИФОРМАЛЬДЕГИДА Советский патент 1966 года по МПК C08G2/08 

Известен способ получения высокомолекулярного полиформальдегида нутем полимернзацни формальдегида в среде инертной органической жидкости в нрнсутствии катализаторов типа аминов. Получаемые при этом полимеры обладают относительно низкнм насыпным весом.

Предложенный способ, предусматривающий применение в качестве катализаторов нейтральных неоргаинческих сульфидов, позволяет получать полимеры с высоким насыпным весом, что значительно облегчает блокнровапне конечных групп этих полимеров с целью I X тер м оста б ил и з а цн н.

Предпочитаемый вид нснолнения способа заключается в том, что сульфиды распределяют коллоидально в применяемых инертных суспендирующих агентах.

Применяемые согласно изобретению катализаторы действуют уже в количестве 0,001/о, рассчитанном на взвешивающий агент. Количество катализатора, используемого в реакции, зависит от того, как он влияет на качество полученного полимеризата. Если катализатор может остаться в полимеризате, наирнмер, в качестве красителя нли стабилизатора, целесообразно применять большее количество его. Скорость реакции не зависит от количества катализатора, но добавка большего количества его увеличивает насынной вес полимера.

Иснользуя цветные сульфиды, можно изготовлять полимеризаты определенного цвета. Сул15фнды можно нрнменить также вместе с известными катализаторами. Например, при одновременном использовании сульфидов и зриалкилов алюминия значительно улучшаются их каталитические свойства.

Полимеризацию проводят известным способом, причем мономерный безводный формальдегид, при надобности вместе с газом-носителем, вводят в суснендирующий агент, содержаний катализатор. В качестве суспендируюп1,его агента можно применить все известные для нолимеризацнн формальдегида органнческне жидкости, поскольку они химически инертны к предложенным катализаторам. Темнературу полимеризации можно варьировать в больших пределах, как это принято для нолимеризации формальдегида, но оптимальиая в пределах от -20 до +80°С.

Полиформальдегиды, получаемые но предложенному способу, этерифицировать с образовацием сложного или простого эфира, а также вводить в них стабилизирующие ирисадки.

температура в которой поддерживается от - 10 до -20°С, вводят в течение 1 час в 000 вес. ч. дизельного топлива, очищенного при помощи молекулярных сит. Проводят девять опытов, используя в каждом опыте один из указапных в таблице сульфидов в мелкодисперсном или растворенном виде. В период введения газа полимеризационную среду интенсивно перемещивают и при помощи внеатнего охлаждения полимеризационного сосуда поддерживают температуру -40°С.

По окончании полимеризации продукт фильтруют, тщательно промывают ацетоном, затем сушат при температуре 40°С и пониженном давлении..,

В таблице приведен выход продуктов. Показатели рассчитаны на количество введенного формальдегида. Для характеристики полимеризатов. которые в зависимости от применяемого С)тьфида получаются частично цветными, указана редуцированная вязкость, определенная в расчете на 0,5«/о-ный раствор в диметилформамиде при температуре 140°С, и насыпной вес. Кроме того, таблица содержит результаты сравнительного испытания, проведенного при таких же условиях с трибутиламином в качестве катализатора.

Пример 2. В 1000 вес. ч. очищенного дизельного масла коллоидально распределяют 0,005 вес. о/ сульфида цннка, рассчитанных на суспендирующийГ агент. При температуре 20°С в коллоидальный раствор вводят в течение 1 час, как описано в примере 1,100 вес. ч. очищенного газообразного формальдегида. Редуцированная вязкость (измеренная в диметилформамиде) полимеризата, полученного после промывки и сушки с выходом 980/0, 1,05 и насыпной вес 450 г/л.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, вводят 100 вес. ч. очищенного газообразного формальдегих а в 1000 вес. ч. очищенного дизельного топлива, в котором в мелкодисперсном виде содержится 0,01 вес. о/о сульфида висмута и 0,005 вес. о/о триэтила алюминия. Температура полимеризации 40°С. После фильтрования, промывки и сушки получают с практически количественным выходом продукт слегка оранжевого цвета с редуцированной вязкостью 0,9 и насыпным весом 530 г/л.

Предмет изобретения

Способ получения высокомолекулярного полиформальдегида путем полимеризации

формальдегида в среде инертной органической жидкости в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с высоким насыпным весом, в качестве катализаторов применяют нейтральные

неорганические сульфиды.