СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛДИАМИДОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1966 года по МПК C07C231/02 

Тетраалкилдиамиды дикарбоновых кислот могут найти применение в качестве селективных растворителей для ароматических и НРпредельных углеводородов.

Известен снособ получения тетраалкилд.ипМИДОВ дикарбоновых кислот путем взаимодействия хлорангидридов дикарбоновых кислот с диэтиламипом при О-5°С. Недостаток этого способа в наличии высокоагрессивной среды благодаря присутствию хлористого тионила и соляной кислоты, а также в иеобходимости процесса охлаждения на стадии амидировапия.

Предложенный способ позволяет устранить эти недостатки, а также использовать отходы производства капролактама, смесь дикарбоновых, глутаровой, янтарной и адипиновой кислот.

Смесь дикарбоновых кислот, полученную при окислении водного слоя производства капролактама азотной кислотой, растворяют в метаноле в соотношении 1 : 3,5 и подают насосом в трубчатый реактор непрерывного действия. При температуре 150-250°С и давлении 30-60 атм получается смесь диметиловых зфиров дикарбоновых кислот с выходом 94,5- 96%, которая подается через промежуточный сборник на ректификационную колонну для отгонки непрореагировавшего метанола и воды, пришедшей с сырьем (до 25% к весу

кислот) и выделившейся в результате реакции. Затем смесь эфиров подается на ректификационные колонны периодического или непрерывного действия для разделения их на отдельные комноненты с содержанием основного вещества в фракциях 98-99%. Полученные эфиры используются для синтеза тетраалкилдиамидов дикарбоновых кислот: янтарной, глутаровой, адипиновой и др.

Диметиловый эфир смешивают в сборнике с диэтиламином в мольном соотношении 1 : 2- 1 : 4 и насосом подают в реактор, представЛЯЮШ.ИЙ собой автоклав, работаюш,ий под давлением (10-50 атм) при 150-250°С. Продолжительность реакции 6 час. Из автоклава смесь подают в ректификационную колонку, где отгоняют не вступивший в реакцию диалкиламин и метиловый спирт. После чего при 150-300°С и давлении 1-5 мм рт. ст. перегоняют полученные тетраалкилдиамиды. Выход готового продукта составляет 70%.

В качестве исходных продуктов для получения тетраалкилдиамидов могут быть использованы и чистые дикарбоновые кислоты. .Дикарбоновые кислоты могут быть получены омылением метиловых эфиров дикарбоповых кислот водой под давлением и температуре 180-220°С. Выпавшие в осадок кислоты удаляются центрифугированием, затем растворяются в диалкиламине и описанным выше методом превращаются в тетраалкиламиды.

Пример 1. 1 моль диметилового эфира глутаровой кислоты, полученного из смесп дикарбоновых кислот ироизводства капролактама и 4 моль технического диэтиламина помещают в автоклав, где выдерживают в течение 4 час при температуре 210°С и давлении 20 атм. После охлаждения реакционную массу выгружают из автоклава. Выход тетраэтиламида глутаровой кислоты в сыром продукте в пересчете на диметиловый эфир глутаровой кислоты составляет около 80%.

Из реакционной массы при температуре 50-60°С ц давлении 500 мм рт. ст. отгоняют иепрореагировавший диэтиламин и выделившийся метанол. Затем из оставшейся массы при остаточном давлении 2-5 мм рт. ст. и температуре 200-202°С отгоняют тетраэтилдиамид глутаровой кислоты.

Выход тетраэтилдиамида глутаровой кислоты составил 74,3% (считая на загруженный диметиловый эфир глутаровой кислоты). Полученный продукт представляет собой вязкую лшдкость же.пгТоватого цвета.

Показатель переполнения1,4756

Удельный вес1,0148

Молекулярная рефракция,

вычисленная67,20

рассчитанная69,74

Элементарный анализ, %:

ПолученоРассчитано

С 64,9064,43

Н 11,0310,87

N 10,8611,50

Вязкость полученного продукта при 20°С 261,6 СП.

Тетраэтилдиамид глутаровой кислоты стоек к гидролизу воды. За 11 час 100°С и 50% содержания воды степень гидролиза составила 0,02% в расчете на глутаровую кислоту.

Пример 2. По аналогичной методике из адипиновой кислоты был синтезирован тетраэтилдиамид адипипозой кислоты с выходом 74%, который представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 39-44°С.

Элементарный анализ получеппого продукта, %:

Рассчитано 65,59 11,10 10,93

Предмет изобретения

Способ получения тетраалкилдиамидов алифатических дикарбоновых кислот с исиользованием диэтиламина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и обеспечения возможности использовапия отходов производства капролактама, смесь дикарбоновых кислот подвергают этерификации избытком метанола при температуре 150-250°С и давлении 30-60 атм, полученную при этом смесь метиловых эфиров ректифицируют, а затем ипдивидуальиые диметиловые эфиры дикарбоновых кислот подвергают взаимодействию

с диэтиламином при температуре 150-250°С и давлении 10-50 атм.