СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВ В НЕНАСЫЩЕННЫЕАЛЬДЕГИДЫ Советский патент 1967 года по МПК B01J37/04 B01J27/19 

Известен способ приготовления катализаторов для окисления олефинов в ненасыщенные альдегиды, в частности для окисления пропилена в акролеин нутем смешения окислов молибдена, теллура и фосфора в твердом состоянии.

Предложенный способ предусматривает приготовление катализатора путем смешения водных растворов активных комнонентов катализатора с носледующим добавлением к ним силиказоля, переводом в гель, сушкой и формованием катализаторной массы. В результате получают катализатор с высокой однородностью распределения активных элементов внутри носителя. Эта однородная структура позволяет проводить окисление с высокими выходами и селективностью при температурах более низких, чем па известных катализаторах.

Катализатор обладает хорошими механическими свойствами и применим для процессов с кипягцим слоем.

Катализатор готовят на основе соединений молибдена, теллура, фосфора с добавлением окиси ванадия и окиси вольфрама.

Активные компоненты вводят в состав катализатора в таком количестве, чтобы готовый катализатор содержал иа 1 моль окиси фосфора от 10 до 40 моль окиси молибдена и от 2 до 50 моль окиси теллура. Окислы могут быть нанесены на известные носители, например на окись алюминия, двуокись кремния или алюмосиликаты. Содержание носителя может составлять 10-70% от веса катализатора.

При окислении пропилена в присутствии такого катализатора выход акролеина составляет 95%. Пример 1. К 22,4 г теллурмолибдата аммония (NH4)(jFeMO(iO24-71-120 прибавляют 1,1 г 75%-ной фосфорной кислоты (0,824 г ИзРОа) и смешивают с 560 г силиказоля, содержаи его 6% SiOa. Смесь окисляют с номондью HNOs и неремешивают до полного

растворения теллурмолибдата. Полученный раствор упаривают, формуют и сушат при в течение 24 час с последуюш,им прокаливанием при тел;пературе 450°С в течение 24 час. Полученный таким образом катализатор содержит но весу 35% Р2О5МоОз FeOg и 65%. SiOa.

При температуре 415°С в присутствии такого катализатора преобразование пропилена (оставляет 38% при селективности акролеина

84%.

Пример 2. Катализатор готовят смешением 30,3 г фосфорномолибденовой кислоты 24МоОз-2РО4Пз-481 20 и 215 г силиказоля с содержанием в нем 6% SiOg. После сушки и

теллуровой кислоты в таком количестве, чтобы атомарное отношение Мо : Fe было равно 5. Пропитанный продукт сушат при 110°С в течение 5 час и затем прокаливают при 450°( в продолжение 12 час.

Готовый катализатор содержит 70% по весу Р.ОЗ 24МоОз 4,8РеОз и 30% SiOg. На этом катализаторе степень преобразования пропилена достигает 34%, выход акролеина по отношению к употребленному пропилену

При м е р 3. 30,3 г фосфорпомолибденовой кислоты 24МоОз 2РО4Па 48Н2О растворяют вместе с теллуровой кислотой в горячей воде без добавки азотной кислоты до насыш,ения. К полученному раствору прибавляют силиказоль и дают смеси превратиться в гель, после чего массу упаривают, сушат, формуют и прокаливают уже известным способом.

На этом катализаторе преобразование пропилепа достигает 48,5% при селективности акролеина 90%.

Пример 4. Катализатор готовят описанным способом, исходя из смеси 21 г фосфорномолибдеповой кислоты, 9 г теллуровой кислоты и 250 г силиказоля с содержанием в нем 6% SiOg. После сушки и прокаливания получают каталитическую массу с 56 вес. % Р205 24МоО2 8,2РеОз с содержанием 44 вес.% SiOg.

На катализаторе, полученном таким образом, при температуре 414°С преобразование пропилена достигает 51,4%, выход акролеина 93%.

Пример 5. Катализатор готовят, исходя из смеси 21 г фосфорномолибдеиовой кислоты, 14 г теллуровой кислоты и 250 а силиказоля с 6% SiOa.

После сушки и прокаливания катализатор содержит по 65 вес. % Р2О5-24МоОз- 12,7РеОз и 35 вес. % SiOa.

На приготовленном таким методом катализаторе преобразование пропилена достигает и выход акролеина равен 95%.

53,3%

Предмет изобретения

1.Способ приготовления катализатора для окисления олефинов в ненасышенные альдегиды, например для окисления пропилена в акролеин, с использованием в качестве исходных компонентов соединений молибдена, теллура и фосфора, отличающийся тем, что, с

целью получения катализатора с высокой активностью и селективностью, смешивают водные растворы соединений молибдена, теллура, фосфора с последуюшим добавлением силиказоля, сушкой и прокаливанием полученного геля.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в состав катализатора вводят на 1 моль окиси фосфора от 10 до 40 моль окиси молибдена и

от 2 до 50 моль окиси теллура.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в состав катализатора вводят добавкп окиси ванадия и окиси вольфрама.