СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕТАНСОДЕРЖАЩИХ ДИОКСИДИ- Советский патент 1967 года по МПК C07C271/58 C07C9/00 

Изобретение относится к способу получения уретансодержащих диоксидиарилалканов взаимодействием 1,6-гексаметилендиизоцианата и бисфенола. Предложенным способом получены ранее неизвестные уретансодержащие диоксидиарилалканов общей формулы HOArRArOCONHRNHOCOArRArOH.

Процесс осуществляют взаимодействием 1,6-гексаметилендиизоцианата и бисфенола цри соотношении 1 : 2, при температуре 90- в течение 2-3 час в присутствии 0,1 - 1,0 вес. о/и дихлордибутилолова в качестве катализатора к среде инертиого растворителя (хлорбензол) с последующим В1з1делением осадка.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и каиельной воронкой, помещают 125 мл безводного хлорбензола, 17,10 г диана 2,2-ди(4-оксифенил)-пропана с т. пл. 157°С и 0,1 - If/o от веса исходных веществ дихлордибутилолова (ДХДБО). Смесь нагревают до 100°С и в получеииый раствор при перемешивании в течение 6 час приливают раствор 4,19 г свежеперегнаниого 1,6-гексаметилендиизоцианата (ГМДЦ) в 125 мл безводного хлорбензола. Затем реакционную смесь выдерживают еще 2-3 час при 100°С, после чего охлаждают, отделяют жидкость от выпавшего гелеобразного осадка, промывают последний несколько

раз хлорбензолом, отгоняют остаточный хлорбензол с водяным паром. Остаток промывают горячей водой при 80-90°С, охлаждают, измельчают полученный продукт и сушат в вакууме при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и 30-40°С. Выход 4,2-(4-океифенил)изопронилфениловогс эфира гексаметилендикарбамииовой кислоты 18,62 г, что составляет 85% от теории; т. пл. 78-79°С, после перекристаллизации из метанола т. пл. 71-73С.

Пример 2. К 12,8 г 2,2-ди-(З-метил-4оксифеиил)-проиана (т. ил. 136°С) в 100 мл безводного хлорбензола прибавляют 0,1 вес. о/о

ДХДБО (от суммы исходных компонентов), нагревают до iOO°C и в полученный раствор медленно по каплям вводят раствор 3,36 г свежеиерегнанного ГМДП в 100 мл безводного хлорбензола. Реакционную смесь выдерживают ори 100°С еще 2--3 час. После обработки по примеру 1 получают 11,0 г (3метил-4-оксифенил) - изоироиил -3 - метилфенилового эфира гексаметилендикарбамииовой кислоты, что составляет 80э/о от теоретического, т. пл. 84-86°С, после иерекристаллизации из метанола т. пл. 70°С.

Найдено, в о/о: С 73,80, 73,68: И 7.53, 7,48; N 4,3, 4,2; ОН 4,80, 4,85.

Вычислено в Vo: С 74,00; Н 7,65; N 4,1; ОН 5,00.

Мол. в.: вычислено 684,92, найдено 690,85 (криоскопически).

Пример 3. Взаимодействием 2,48 г ГМДЦ с 16,5 г 2,2-ди-(3,5-дихлор-4-оксифенил)-пропана (т. пл. 62-63°С) в 150 мл хлорбензола в присутствии 0,1 вес. о/о ДХДБО (от веса исходных веществ) по методике, описанной в примере 1, получают 11 г (3,5дихлор-4-оксифенил)-изопропил -3,5 .. дихлорфенилового эфира гексаметилендикарбаминовой кислоты, что составляет 60о/о от теоретическиго. Ввиду хорошей растворимости уретана в хлорбензоле продукт выделяют прибавлением гептана, т. пл. 110°С, после перекристаллизации из метанола т. пл. 104°С.

Найдено в о/,,: с 51,10, 51,25; Н 4,73, 4,56; N 3,06, 3,10; С1 29,56, 29,67; ОН 3,65, 3,72.

CssH CUNaOo.

Вычислено в о/о: С 50,80; Н 4,00; N 3,12; С1 31,50; ОН 3,80. Мол. в.: вычислено 770,22; найдено 790,1.

Предмет изобретения

1. Способ получения уретансодержапшх диоксидиарилалканов общей формулы HOArRArOCONHRNHOCOArRy rOH, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента мономеров для получения устойчивых к щелочному гидролизу полимеров, 1,6-гексаметилендмизоцианат подвергают взаимодействию с бисфецолом при температуре 90-100°С в присутствии дихлордибутилолова в качестве катализатора в среде инертного растворителя.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что дихлордибутилолово применяют в количестве 0,1 - 1,0 вес. O/G..

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что 1,6-гексаметилендиизоцианат и бисфенол берут в соотношении 1 : 2.