СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФОСФИНОВЫХКИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/32 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения ариловых эфиров фосфиновых кислот общей формулы

RP -О -А

OPR,

О

Ч О

где R - хлорметил или бензил, А - незамещенный или хлорзамещенный арилен, основан на том, что хлорангидриды фосфиновых кислот подвергают взаимодействию с бис-фенолами в присутствии каталитических количеств органических оснований, например пиридина в среде инертного органического растворителя, наиример ксилола, при нагревании с иоследующим выделением целевого продукта известными приемами. Нагревание желательно вести до кипения реакционной смеси.

Пример 1. (хлорметил)-фосфинил -гидрохинон.

Смесь 0,02 г моль хлорангидрида ди-(хлорметил)-фосфиновой кислоты, 0,01 г моль гидрохинона и 20 мг пиридина кипятят в 10 мл ксилола до прекращения выделения хлористого водорода (2-3 час). Смесь охлаждают и оставляют на 10-12 час. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход 95,0%, т. пл. 98-102°С. После перекристаллизации из толуола т. пл. 104-106°С.

Найдено, %: С1 35,02; Р 15,00.

CioHiaCUOiPa. Вычислено, %: С1 35,45; Р 15,49.

Пример 2. Бис-(дибензилфосфинил)-гидрохинон. Получают в условиях примера 1 из 0,01 г-моль хлорангидрида дибензилфосфиновой кислоты и 0,005 г .моль гидрохинона. Выход 82,2%, т. пл. 168-170°С (толуол).

Найдено, %: Р 10,62.

Сз4Нз204Р2.

Вычислено, %: Р 10,93.

Пример 3. 2,2-Бис- ди-(хлорметил)-фосфинилоксифенил -пропан получают в услов1 ях примера 1 из 0,01 г-моль хлорангидрида ди(хлорметил)-фосфииовой кислоты и 0,005 гмоль 2,2-бис-(4-оксифенил)-иропана. После

удаления растворителя в вакууме продукт представляет собой стекловидную массу, п о 1,5700. Выход 100%. Найдено, %: С1 27,01; Р 11,72. CigHsaCUO P-..

Вычислено, %: С1 27,36; Р 11,96.

Пример 4. 2,2-Бис- ди-(хлорметил)-фосфинилокси-2,6-дихлорфенил -пропан получают в условиях иримера 3 из 0,01 г-моль хлорангидрида ди-(хлорметил)-фосфиновой кислоты

нил)-пропана. Продукт - стекловидная масса. Выход 100%. 1,5770. Найдено, %: С1 42,98; Р 9,01.

Ci9Hi8Cl8O4P2Вычислено, %: С1 43,26; Р 9,45.

Предмет изобретения

1. Способ получения ариловых эфиров фосфиновых кислот, отличающийся тем, что хлорангидриды фосфиноБОЙ кислоты подвергают взаимодействию с бис-фенолами в присутств 1и каталитических количеств органических оснований, например пиридина, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в среде инертного органического растворителя, например ксилола, при температуре кипения реакционной смеси.