Способ получения 2,2-бис-(4-оксифенил)адамантана или его производных Советский патент 1975 года по МПК C07C39/02 

адамантана получают хлорированием последнего в уксусной кислоте по реакции

Пример 1. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 4 г адамантана-2, 20,8 г фенола и нагревают на водяной бане до 80°С. При этой температуре к реакционной смеси добавляют 17 мл концентрированной соляной кислоты и 0,15 мл н-бутилмеркантана. Поддерживают температуру 80-90°С в течение 35 ч. Реакционную смесь охлаждают и выливают в воду. Осадок отфильтровывают и избыточный фенол отгоняют с водяным паром. Полученный продукт очищают перекристаллизацией из ледяной уксусной кислоты и метилового спирта (последовательно). Сушат при 100°С. 2,2-Бис (4-оксифенил) адамантан представляет собой белые кристаллы с т. пл. 318-320°С (с поправкой). Выход 60% от теоретического.

Найдено, %: С 82,76, 83,02; Н 7,58, 7,69; ОН 10.3. Мол. вес. 327.

С22Н24О2.

Вычислено, % С 82,50; Н 7,50; ОН 10,6 Мол. вес. 320.

Строение 2,2-бис (4-оксифенил) адамантана доказывается с помощью ИК-спектроскоиии.

Пример 2. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 4 г адамантана-2, 23 г о-крезола и нагревают на бане до 90°С. При этой температуре к реакционной смеси добавляют 20 мл концентрированной соляной кислоты и 0,15 мл «-бутилмеркаптана. Поддерживают температуру 90- 100°С в течение 40 ч. Реакционную смесь охлаждают и выливают в воду. Осадок отфильтровывают и избыточный о-крезол отгоняют с водяным паром. Очищают перекристаллизацией из ледяной уксусной кислоты. Сушат при 100-120°С.

2,2-бис (4-оксифенил) адамантан представляет собой белые кристаллы с т. пл. 291-293°С. Выход 70% от теоретического.

Найдено, %: С 82,23, 82,15; Н 7,93, 7,80; ОН 9,2 Мол. вес. 359

С24Н28О2

Вычислено, %: С 82,7; Н 8,05; ОН 9,8 Мол вес. 348.

Пример 3. Четырехгорлую круглодонную колбу снабжают механической мешалкой,

(J1

С1

термометром, барботером для подачи газа и

холодильником, соединенным с верхним концом через ловушку с трубкой, погруженной в воду.

В колбу загружают 3,2 г 2,2-бис (4-оксифенил) адамантана и 40 мл уксусной кислоты. При перемешивании смесь нагревают до 30°С, обогрев выключают и пропускают в колбу хлор с такой скоростью, чтобы не было выделения пузырьков под водой на другом конце системы, а температура не поднималась

выше 30°С, Бисфенол постепенно растворяется. Количество пропускаемого хлора 0,5 л. (Хлор пропускают до появления мути). Смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и выпавший осадок перекристаллизовывают из 1,2-дихлорэтана. Выход 2,2-бис (З-хлор-4-оксифенил) адамантана 80% от теоретического; т. пл. 235-237°С.

Найдено, %: С 68,18, 48,23; Н 5,76, 5,41; С1 17,56, 17,64; ОН 8,1. Мол. вес. 397

С22Н22О2С12.

Вычислено, %: С 67,84; Н 5,65; С1 18,25; ОН 8,7. Мол. вес. 389.

Пример 4. В колбу примера 3, загружают 3,2 г 2,2-бис- (4-оксифенил) -адамантана и 40 мл уксусной кислоты. При перемешивании смесь нагревают до 45°С, обогрев выключают и пропускают в колбу хлор с такой скоростью, чтобы не было выделения пузырьков под водой на другом конце системы. Температуру поддерживают 40-45°С. Количество пропускаемого хлора 1 л. Бисфенол постепенно растворяется, а затем обратно выпадает из раствора. После охлаждения реакционной смеси выпавшие кристаллы отфильтровывают, перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Полученный 2,2-бис- (3,5-дихлор, 4-оксифенил) -адамантан имеет т. пл. 302- 303°С. Выход 85% от теоретического.

Найдено, %; С 57,32, 57,06; Н 4,89, 4,78; С1 31,23, 31,51; ОН 7,6. Мол. вес. 461 (эбулиоскопически).

C22H2oO2Cl4.

Вычислено, %: С 57,64; Н 4,36; С1 31,00; ОН 7,4. Мол. вес. 458.

5

Предмет

изо(

р етен и я

Способ получения 2,2-бис- (4-оксифенил)-адамантана или его производных, общей формулы

ОК,

X

X

6

Н, СНз. С1;

где X X

- Н, С1,

отличающийся тем, что адамантанои-2 подвергают конденсации с фенолом или о-крезолом в присутствии соляной кислоты и меркаптана при температуре не вып1е 100°С с последующим выделением целевого продукта или его хлорированием известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении адамантанона-2 к фенолу или о-крезолу, соляной кислоте и н-бутилмеркаптану, равном 1:4 - 8:7: 0,05, соответственно.