СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЛ- Советский патент 1967 года по МПК C07F7/30 

Данное изобретение относится к области получения неизвестных ранее органилгерматранов.

Предложен способ получения оргапил-(2,2,2 -амипотриэтокси)-Германов, заключающийся в том, что органилсесквигермоксаны подвергают взаимодействию с триэтаноламином или его производными. Процесс проводят при нагревании до кипения в присутствии каталитических количеств гидроокиси щелочного металла в среде растворителей, например, ксилола, с азеотропной отгонкой воды, образуюн ейся при реакции триэтаноламина с органилсесквигермоксаном.

Синтезированные соединения могут представлять интерес как физиологически активные BeniecTBa, катализаторы отверждения эпоксидных смол, исходные продукты для синтеза различных соединений германия.

Пример 1. В колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, соединенным с водоотборной ловушкой, помещают 9,70 г фенилсесквигермоксана (CeHsGeOi.s) , полученного гидролизом CeHsGeCls водным раствором КОН, 8,33 г триэтаноламина, 200 мл ксилола и 0,1 г КОН. Реакционную смесь нагревают до кипения до прекращения отделения воды в ловушке (за 0,5 час выделяется 1,4 мл воды, т. е. 93% от теоретического). Полученный раствор фильтруют горячим и медленно охлаждают. При этом из него выпадают кристаллы 1-фенилгерматрапа, которые отфильтровывают, промывают петролейным эфиром н сушат в вакууме.

Выход 14,70 г, или 89% от теоретического, т. пл. 230,5-231°С. После перекристаллизации из ксилола 1-фенилгерматран имеет т. пл. 232-232,5°С. C6H5Ge(OCH2CHs)3N.

Найдено, %: С 49,07; Н 5,96; N 4,74; Ое 24,89.

CiaHivGeNOaВычислено, %: С 48,72; Н 5,79; N 4,73; Ge 24,54. Химические сдвиги в спектре ПМР {в единицах т, растворитель СНСЬ): 2,29; 2,71 (CcHs); 6,19 (CHg); 7,24 (ОСП).

Пример 2. В реакционную колбу помещают 8,40 г метилтрибромгермаиа н небольшими порциями приливают 25%-ный раствор КОН до слабощелочной реакции. Далее в реакциопную смесь вводят 3,73 г триэтаноламина и 50 мл ксилола, нагревают ее как в предыдущем примере до прекращения отделения воды в ловушке, на что требуется 0,5 час. По мере отделения воды из реакционной смеси выпадает белый осадок бромистого калия, нерастворимый в ксилоле. Горячую смесь фильтруют, а осадок промывают горячим ксило.лом. При медленном ох.1аждении фильтрата из него выпадают кристаллы 1-метилгерма-грана, которые обрабатывают так, как указано в примере 1.

Выход 4,96 г, или 85% от теоретического, т. пл. 156-158°С. После перекристаллизации из ксилола 1-метилгерматран имеет т. пл. 158-159°С. СНзОе(ОСН2СН2)зН.

Найдено, %: С 36,21; Н 6,63; N 6,15; Ge 30,94.

CvHisGeNOa.

Вычислено, %: С 35,96; Н 6,47; N 5,99; Ое 31,04,

Предмет изобретения

Способ получения органил- (2,2,2 -аминотриэтокси)-Германов, отличающийся тем, что органилсесквигермоксаны подвергают взаимодействию с триэтаноламином или его производпыми в присутствии катализатора, например, гидроокиси щелочного металла, в среде растворителя, например ксилола, при нагревании до кипения с азеотропной отгонкой образующейся воды.