СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРЭФИРОВ ПОЛИХЛОРНОРБОРНАНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C43/192 C07C41/22 

Изобретение относится к области получения а-хлорэфиров нолихлорнорборнанов - сырья для получения новых пестицидов.

Предлагаемый способ получения а-хлорэфиров- полихлорнорборнанов состоит в том, что 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлор-2-феноксинорборнен-5 подвергают взаимодействию с хлором при температуре в течение 1 час в среде четьфеххлористого углерода, или при температуре кипения последнего (в течение 1,5 час), или без растворителя при нагревании до 140°С.

Пример 1. Получение 1, 2, 4,5,6,7,7гептахлор-2-феноксинорборнепа-5 (I). В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором, на котором укреплен обратный холодильник с трубкой для вывода абгазов, термометром и барботером, помещают 39,3 г (0,1 г-моль) 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлор-2-феноксинорборнена-5 (II), 50 мл ССЦ и хлорируют 1 час при комнатной температуре (до получения привеса 3,8 г). Смесь продувают сухим воздухом, отгоняют растворитель и получают с количественным выхОлТ,ом продукт хлорирования, из которого перегонкой в вакууме выделяют 32,8 г (76,6% от теоретического вещества I), т. кип. 200-211°С (2,5 мм рт. ст); По 1,5890, который после трехкратной перекристаллизации из метанола имеет вид белых кристаллов, т. пл. 63,5-64,0°С.

С,зН-ОС17.

Найдено С1 58,05%; 58,10%. Вычислено С1 58,07о/о.

Пример 2. Получение 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 7октахлор-2-феноксибицикло-(2, 2, 1)-гецтена-5

(III)- Для получения соединения III 39,3 г (II) хлорируют в течение 1,5 час в 50 мл кипящего ССЦ (до привеса 8,7 г), растворитель отгоняют и получают с количественным выходом продукт хлорирования, из которого перегонкой в вакууме выделяют 41,4 г (89,5% от теоретического) (III), т. кип. 216-220°С (1,5 мм рт. ст.); По 1,5990.

После многократной перекристаллизации из метапола вещества III, оно имеет вид белых кристаллов, т. пл. 53,5-54,5°С.

CisHeOClg.

Найдено С1 61,26; 61,337о.

Вычислено С1 61,.

25 3 Получают 50,3 г (94,2% от теоретического) соединения IV, т. кип. 228-230°С (1,5 мм рт. ст.); по° 1,6060, т. пл. 124-125°С (из СНзОН). CisHeOClio. Найдеио С1 66,25; 66,26%. Вычислено С1 66,70%. 4 Предмет изобретения Способ получения а-хлорэфиров полихлорнорборнанов, отличающийся тем, что 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлор-2-феноксинорборнен-5 подвергают взаимодействию с хлором при нагревании до 140°С или при температуре 20°С в течение 1 час в среде .четыреххлористого углерода или при температуре кипения последпего.