Известен способ получения ы-(5-хлортйенил-2)-алкановых кислот, основанный на ацилировании 2-хлортиофена и последующем восстановлении кетогрупны в образовавшейся кетокислоте гидразиигидратом.
Выход продукта составляет 24э/о.
Предложенный снособ отличается от известного тем, что (тиенил-2)-алкановые кислоты нодвергают взаидмодействию с хлористым сульфурилом, взятом в избытке 20Vo, в бензоле при температуре 40-50 С с выделением целевого нродукта перегонкой. Ведение процесса таким образом увеличивает выход целевого продукта до 76э/о.
Пример. К раствору 17,5 г б-(тиенил-2)валерьяновой кислоты в 50 мл бензола прибавляют за один нрием раствор 16,2 г (избыток около 207о) хлористого сульфурила в 20 мл бензола. Раствор постепенно нагревают на водяной бане до 45-50 С и выдерживают 1 час при этой температуре (выделяются НС1 и SOo), а затем выдерживают 30 мин на кипян ей водяной бане. После охлаждения смесь выливают в 200 мл воды, органический слой отделяют, промывают несколько раз насыщенным раствором хлористого натрия и высушивают над MgSOi. Бензол отгоняют и перегонкой в вакууме отбирают 15,7 г (76/о) фракции с т. кин. 168 -174°С (1-2 мм рт. ст.), при новторной перегонке вещество имеет
т. кип. 190-192°С (10 мм рт. ст.). Эту фракцию нерекристаллизовывают из гептана и получают чистую б-(5-хлортиенил-2)-валерьяновую кислоту с т. пл. 40,5-41,5°С, эквивалент нейтрализации 217 (вычислено 218,7).
Найдено, с 49,38; П 4,90; С1 16,30; S 14,54. CgHnClOaS.
Вычислено, %: С 49,42; Н 5,07; С1 16,21; S 14,66.
Строение полученной кислоты доказано е окислением при помощи железосииеродистог калия в щелочной среде до известной 5-хло}. 2-тиофенкарбоновой кислоты с т. пл. 149,5- 150, смешанная проба продукта окисления с заведомой 5-хлор-2-тиофенкарбоиовой кислотой депрессии температуры плавления не показала.
Аналогично получают е-(5-хлортиенил-2)каироновую кислоту, выход 69Ч/0, т. кип. 182- (4-5 Л1М рт. ст.), т. пл. 33-34°С (из гептана).
Найдено, %: С 51,46; Н 5,41; С1 15,05; S 13,60.
CioHisClOS.
Вычислено, о/о: С 51,56; Н 5,63; С1 15,23; S 13,78.
(3-4 мм рт. ст.); т. пл. 43,5-44,5°С (из гептана).
С1 12,87;
Найдено, о/„: С 56,80; Н 6,5 S 11,64.
С,,Н,оС10.,.
Вычислено, о/о: С 56,81; Н 6,97; С1 12,90; S 11,67.
Предмет и з о б ) е т е и и я
Снособ получения оз-(5-хлортиенил-2)-алкановых кислот, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода готового продукта, ы-(тиенил-2)-алкановые кислоты подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом, взятом в избытке 20%, в бензоле при температуре 40-50°С с выделением целевого иродукта перегонкой.
т .и . t
