СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭТИНИЛВИНИЛСУЛЬФИДОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F7/08 

Предлагается снособ получения кремнийсодержащих этинилвинилсульфидов, которые могут быть иснользоваиы в качестве мономеров для синтеза кремнийсодержащнх нолимеров.

Способ состонт в том, что кремнийорганические меркаптаны подвергают взаимодействию с диацетиленом в среде органического растворителя, нанример метанола, в присутствии едкого калия при -10 +40°С.

И р и м ер 1. 4-метилдиэтилсилилметилтиобутен-З-ин-1.

В нрнбор для синтеза, снабженный мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, термо.метром и капилляром для ввода азота номещают 170 мл метанола и 0,5 3 норошкового едкого калия. Затем при охлаждении (-10-20°С) вводят 13 г (0,26 г моль) диацетилена и нрибавляют но каплям 18 г (0,12 г-моль) метилдиэтилсилилметилмеркаптана. Смесь перемешивают еще 0,5 час и постепеино нагревают до 50°С, выдерлсивают ее при этой температуре 3-4 час и после обычной обработки перегоняют.

Найдено, %: С 60,66; Н 9,20; Si 14,22; S 16,23.

,: С 60,53; Н 9,65; Si 14,15;

Вычислено, S 16,16.

Пример 2. 4-триметилсилилэтилтиобутенЗ-ин-1.

Продукт как в примере 1 получают из 10 г днацетилена и 13 г триметилсилилэтилмеркаптана в нрнсутствии 0,2 г едкого калия в среде 110 мл метанола.

Выход 13,2 г (74%), т. кии. 85-87°С/3 Л1М, По 1.5170, df 0,9137, MRn 61,04, выч. 58,79.

CgHieSiS.

Найдено, %: С 58,82; П 8,79; Si 15,47; S 17,42.

Вычислено, %: С 58,63; Н 8,75; Si 15,23; S 17,40.

Пример 3. 4-триметилсилилпропилтиобутен-З-ин-1.

Продукт получают как в примере 1 из 10 г днацетилена и 14 г триметилсилилпропилмеркаптана под влиянием 0,2 г едкого калия в 86 г метанола.

Выход 14,62 г (78%), т. кип. 80°С/165 мм, ,5115, d|° 0.9042, MRo 65.80, выч. 63,42. CioHigSiS.

Вычислено, %:

Н 9,15; Si 14,15;

С 60,53; S 16,16.

Пример 4. 4-триэтилсилилпропилтиобутен-З-ин-1.

Продукт синтезируют из 4 г диацетилена и 7 г триэтилсилилпронилмеркаптана под влияиием 0,12 г едкого калия в 50 мл абсолютного этанола.

Т. кип. продукта 109-112°С/1 мм, по 1,5155, df 0,9171, MRo 79,06, выч. 77,31.

Ci3H24SiS.

Найдепо, %: С 64,94; П 10,15; Si 11,31; S 13,29

Вычислено, %: С 64,92; П 10,05; Si 11,26; S 13,33.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийоргаипческих эти1 илвииилсульфидов, отличающийся те.м, что кремнийорганические меркаптаны подвергают Г5заимодействию с диацетилено.м в среде органического растворителя, папример метанола, в присутствии едкого калия при -10 -|-40°С.