Известен способ получения кремнийорганических аминокетонов окислением кремнийорганических аминоспиртов хромовой кислотой. С целью упрощения способа, кремнийорганические кетоны, подвергают взаимодействию с солянокислым диэтиламином и формалином с носледующей обработкой полученных при этом продуктов щелочью при нагревании, желательно до 95-100°С, в среде органического растворителя, налример, диоксана. Пример I. 4-Триэтилсилил-З-диэтиламинометилбутанон-2. В нрибор для синтеза с обратным холодильником, механической мещалкой и термометром помещают 3,7 г 4-трнэтилсилилбутанон-2, 1,8 г 30%-ного формалина, 2,2 г солянокислого диэтиламина, 7,5 мл диоксапа и 0,1 лгл концентрированной соляной кислоты. Содержимое колбы нагревают при 95-100°С до тех пор, пока смесь не станет однородной. После этого в нее добавляют 10 мл 40%-ного водного раствора едкого кали. Затем органический слой отделяют, сушат над ноташом и перегоняют. Получают 1,6 г вещества с т. кип. 0,8788; 1,4625; U4 113-115°С/1,5 мм; п MRo 84,85, выч. 85,02. Кроме того, выделяют 2 г исходного кетона. Выход 4-триэтилсилил-З-днэтиламинометилбутанона-2 30%, на взятый кетоп и 65% на вошедщий в реакцию,. Пример 2. 5-Диметилэтилсилил-З-диэтиламинометилнентанон-2. Аналогично из 3,5 г 5-диметилэтилсилилпентанона-2, 2,5 г солянокислого диэтиламина, 3 г 30%-ного формалина и 0,1 мл концентрированной соляной кислоты и 7 мл диоксана получают 2,2 г вещества с т. кип. 114- 116°С/3 мм; 1,454; d 0,8721; MRo 79,8, выч. 80,39. Найдено, %: С 65,27; Н 11,85; Si 10,82. Вычислено, %: С 65,3; Н 12,14; Si 10,91. Кроме того, выделяют 1,4 г исходного кетона. Выход 5-диметилэтилсилил-З-диэтиламинометилпентанона-2 43% на взятый кетон и 72%. на вощедщий в реакцию. П р и м е р 3. 6-Метилдиэтилсилил-З-диэтиламинометилгексанон-2 синтезирован аналогично из 6-метилдиэтилсилилгексанона-2, 2,5 г солянокислого диэтиламина, 3 мл 30%-ного формалина и 0,1 мл концентрированной соляной кислоты в 10 мл диоксана. Т. кип. 117- 119°С/1,5 мм; п 1,4588; d 0,8715; MR 89,37, выч. 89,65. 34
Выход 1,8 г 32% на исходный кетон и 70%упрощения способа, кремнийорганические ксна вошедший в реакцию.тоны подвергают взаимодействию с соляноКроме того, выделяют 2,2 г исходного ке-кислым диэтиламином и формалином с послетона.дуюш,ей обработкой полученных при этом проИредмет изобретенияганического растворителя, например, диоксана. Способ получения кремиийорганических2. Способ по in. 1, отличающийся тем, что
аминокетонов, отличающийся тем, что, с цельюнагревание ведут до 95-100°С.
199887
5дуктов щелочью, при нагревании, в среде ор
Даты
1967-01-01—Публикация