СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-МЕТИЛ-ааш-ОКГАГИДРОТИОКСАНТЕНА Советский патент 1967 года по МПК C07D335/12 

Известен способ получения 9-метил-сыль1гоктагидротиоксантена, заключающийся в том, что этилидендициклогексанон подвергают взаимодействию с сульфидами фосфора или сероводородом в растворе ксилола при нагревании до 100°С.

С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения 9-метил-с«льн-октагидротиоксаптена, заключающийся в . том, что 4-мет11л-2,3-тетраметилен - (1,3,3) - бидиклононанон-9-ол-2 нодвергают взаимодействию с пятисернистым фосфором в растворе пиридина при температуре По-120°С.

Синтез осуществляют в четырехгорлой колбе емкостью 250 л;л, снабженной термометром, механической мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубочкой.

0,05 г моль кетола растворяют в 20-25 мл пиридина, реакционную смесь нагревают при 70-SO C до полного растворения кетола в пиридипе и ггри указанной температуре вводят 0,015-0,025 г-моль пятисернистого фосфора (избыток сульфида фосфора не способствует увеличению выхода). Реакционную смесь нагревают в течение 80-90 мин до 115°С, при этом наступает полное растворение сульфида фосфора. При 115-120°С реакционную смесь выдерживают 90 мин. Реакцию проводят в атмосфере азота. При охлаждении отделяется нижний тестообразный слой, верхний

подвижный слой. Реакционную смесь обрабатывают раствором соды. Продукт реакции экстрагируют бензолом. Бензольный раствор сушат сернокислым магнием, растворитель отгоняют, остаток перегоняют под вакуумом. Первая фракция, выкипающая при 125- (2 мм рт. ст.). почти полностью закристаллизовывается. Вес закристаллизовавшейся фракции 4,68 г (42,). Вторая фракция,

выкипающая при 136-167С (2 м.и рт. ст.).

представляет собой маслообразный продукт с

п 1,5743, вес 2,68 г (24,4о/о)- Состав продукта

изучается.

Выделенный кристаллический продукт (бесцветные палочки) отвечает 9-метил-с«иыг-октагидротиоксантену, т. пл. 61-62°С.

Пайдено в %: С 76,48, 76,74; П 9,26, 9,34; S 14,25, 14,70.

Cl4H2ob.

Вычислено в о/о: С 76,36; П 9,15; S 14,55.

Проба смешения с заведомым 9-метил-с«лыг-октагидротиоксантеном, нолученным при действии на этилидендициклогексанон сероводородом в присутствии хлористого водорода в

метиловом спирте, плавится без депрессии при 61-62 С. 3. фора при нагревании в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, взаимодействию с сульфидом 4 фосфора иодвергают 4-метил-2,3-тетраметилен-(1,3,3)-биииклононанон-9-ол-2 и процесс ведут в среде пиридина.