КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА Советский патент 1967 года по МПК B01J23/00 

Известен катализатор для риформинга углеводородов с водяным паром, включающий окись никеля (около 5%), нанесенной на носитель, состоящий из огнеупорного окисла (АЬОз, Zr02, MgO, СгаОз) или силиката с добавкой активаторов Fe, Сг, Си, Мо.

Согласно предлагаемому изобретению, содержание никеля в катализаторе составляет от 1 до 40 вес. %, в зависимости от того, в какуго зону риформннга помещен катализатор. Катализатор помещают внутри зоны риформинга в направлении течения газовой смеси в несколько слоев с увеличением содержания окиси никеля. В зону входа газа риформинга помещают катализатор с содержанием окиси никеля от 1 до 10% с тем, чтобы снизить сажеобразование. В зоне выхода газов риформинга содержание окиси никеля в катализаторе составляет от 30 до 40% с целью достижения высокого процента риформинга.

Носитель для катализатора представляет собой смесь огнеупорных окислов, вводимых в таком количестве, что весовое отношение MgO : ZrO2 составляет от 1,7 до 2, предпочтительно 1,85, и для MgO : SiOo от 4,5 до 5, предпочтительно 4,7. Катализатор может содержать активаторы в виде соединений щелочных и щелочноземельных металлов, например карбонаты калия, натрия, бария.

Предлагаемый катализатор обладает больгной эффективностью и высокой стойкостью к сере. Кроме того, катализатор позволяет ировОлТ,ить процесс риформннга с низким процентом водяного пара.

Пример 1. К а т а л и т и ч е с к и и с о с т а в А, %:

Никель, считая на

NiO6-10, предпочтительно

около 8

Магнезия (MgO) 50-54, предпочтительно

52

Циркон (ZrO) 24-34, предпочтительно 28

Кремнезем (SiO2) 9-12, предпочтительно II

Каталитический состав Б, %: Никель, считая на

NiO2-6, предпочтительно 4

Магнезия53-56, предночтительно 55

Ниркон28-32, предпочтительно 30

Кремнезем10-12, предпочтительно 11 3 Магнезия 35-40, предпочтительЦиркон2-27, предпочтитель но 21 Кремнезем6-10, предпочтительСодержание никеля может изменяться от 1 до 40, другие компоненты в следующих отношениях, Магнезия - циркон предпочтительно Магнезия - кремнезем4,5-5, иредпочтительно 4,7 кремнезема Пример 2. В случае обработки легкой фракции нефти с пределами выкипания от 40 до 140°С каталитический состав с содержанием окиси никеля 8% в насадке длиной 3,5 м в зоне температуры от 450 до 550°С устраняет всякий термический крекинг и отложение свободного углерода, тогда как заполнение зоны выхода трубы насадкой длиной 3,5 м катализатора с содержанием 32% окиси никеля приводит к более высокому проценту конверсии. Пример 3. Трубу с виутренним диаметром 95 мм загружают катализатором с содержанием 8% окиси никеля на высоту 3,5 м, считая от входа, затем катализаторы с 32% NiO на высоту 3,5 м, считая от середины, причем эти два катализатора состоят из цилиндриков с диаметром 15 мм. В трубу вводят сверху вниз 35 кг/час легкой нефтяной фракции, имеющей формулу CG, 17 Н,и, 20 с пределами выкипания от 40 до 140°С. В ряде опытов, результаты которых собраны в таблице, содержаиие водяного пара, выраженное как отношение числа молекул воды на атом углерода, составляет от 2,35 до 4,3. Некоторые операции выполнены в присутствии воздуха с расходом его до 25 мз/час, другие - без доступа воздуха. Температура на входе смеси 435-500°С. Давление на выходе из трубы колеблется от 10 до 19 бар.

Каждый опыт продолжается несколько суток без обнаружения малейшего увеличения потерь давления. Выходящий газ не содержит сажи.

Предмет изобретения

к отравлениям серой и свободным углеродом, окись никеля вводят в катализатор в количестве от 1 до 40 %.

3.Катализатор но п. 1, отличающийся тем, что в качестве активаторов вводят соли или окислы щелочных и щелочноземельных металлов, например карбонаты калия, натрия и бария.