СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА Советский патент 1967 года по МПК C08F114/06 C08F2/06 

Извест1 ые сиособы иолучепия поливииилхлорида иредусматривают радикальиую иолимеризацию вииилхлорида в суспензии или эмульсии нри повышенном давлении.

Предлагаемый снособ предусматривает полимеризацию виннлхлорида в растворе нрн атмосферном давлении и непрерывной рециркуляции вннилхлорида, что позволяет получат :. по;гнмер с повьпиенными теплостойкостью и кристаллизационной снособностыо (высокой плотностью), а также с малой разветвлепиостью молекулярных фракций. Так как процесс ироводят при атмосферном давлении, отнадает необходимость в сложном оборудовании. .

Способ состоит в следующем.

В реактор из напорного бака загружают жидкую фазу, не являющуюся растворителем для поливииилхлорида (иапример, спирты, их водпые растворы) и содержащую восстановитель (ронгалпт, аскорбиновую, диоксималеи ;овую или щавелевую кислоту и т. д.). Жидкую фазу охлаждают до требуемой но режиму температуры (-10г10°С) и насыщают жидким вииилхлоридом, подаваемым из напорного бака насосом. После окончания насыщения в реакционную смег.ь нз напорного бака добавляют необходимое количество окислителя (перекиси водорода, органической перекиси, персульфата аммоиия или калия и др.).

В ходе процесса через реакционную смесь непрерывно нагнетают насосом вннилхлорнд, который, ноглощая тепло реакции полимеризацнн, иснаряется, конденсируется в холоднльппке, поступает в мерпик и оттуда насосом снова иодается в реактор, повторяя цикл. Через 0,5-1 час процесс прекращают посредством добавк; в реакциоппую среду ингпбптора. Реакционную смесь в виде суспепзии с содержанием сухого поливниилхлорида 6- 10% выгружают в демономеризатор, где отгоняют мономер. Полнмер нз суспепзии выделяют известными способами (фильтрацией, сушкой). Процесс полимеризации можно проводнть как ненрерывпо, так и периодически.

Примененне рециркуляцнн внинлхлорида нозволяет равномерно отводнть тепло за счет исн.арення мономера, ннтенсивно перемен1иjsaTb реакцнонную смесь, а также добиться постоянной концентрации мономера в течение всего процесса.

Пример. 0,5 г роигалита растворяют в 1 л метаиола, раствор подкисляют кислотой до рН 2-5 и загружают в стекляипый реактор,, предварительно вакуумнрованный и продутый вннилхлорндом. Смесь охлаждают до 0°С п насыщают при этой температуре внн.илхлорндом. После насыщения в реактор добавляют 4 г персульфата аммопня и 0,001 г однохлорнстой меди, растворенные в 20 мл ди3стиллироваиной воды. Реакция полимеризадии начинается тотчас же. Одновременно через трубку, доходящую до дна реактора, подают винилхлорид и изменением скорости его подачи поддерл :ивают температуру 0°С. Че-5 рез 1 час в реакционную смесь добавляют ийгибитор (0,5 мл концентрированной соляной кислоты), нагревают ее до 50°С и отгоняют винилхлорид. Полимер отделяют фильтрацией, промывают метанолом и сущат при 40°С.Ю Выход полимера 75 г, характеристическая вязкость 1,1, константа Хаггинса 0,05, уд. в. 1,435, т. стеклования 102°С. 4 Сформованное из полимера по воднодиметилформамидному способу термофиксированное волокно дает усадку в кипящей воде 5,5% (обычное волокно 25-30%). Предмет изобретения Способ получения поливинилхлорида радикальной полимеризацией винилхлорида, отличающийся тем, что, с целью улучщения физико-механических свойств полимера, полимеризацию осуществляют в растворе при атмосферном давлении и непрерывной рециркуляции винилхлорида.