Способ получения поливинилхлорида Советский патент 1976 года по МПК C08F114/06 

Описание патента на изобретение SU511017A3

1

Изобретение относится к способу получения поливинилхлорида.

Известен способ получения поливинилхлорида путем полимеризации винилхлорида в присутствии радикальных инициаторов и предварительно введенного поливинилхлорида или сополимера винилхлорида при нагрев ании и давлении, которое ниже давления насыщенных паров винилхлорида при температуре полимеризации. Этот способ осуществляется в отсутствии жидкой фазы.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что винилхлорид подают в реакционную зону в жидком и в газообразном состоянии одновременно.

Введенный в реактор поливинилхлорид, содержащий инициатор, адсорбирует винилхлорид, полимеризация которого затем происходит. Частицы полимера постоянно поддерживают в состоянии псевдоожиженного слоя с помощью потока газообразного винилхлорида или смеси винилхлорида с инертным газом.

Цель изобретения - получения поливинлхлорида с улучшенными свойствами. Это достигается подачей в псевдоожиженный слой одновременно не только газообразного, но и жидкого винилхлорида. Таким образом удаляется тепло, выделяющееся при полимеризации винилхлорида, чем устраняется опасность перегревания полимерных частиц и ухудшения качества полимера. Задача равномерной и непрерывной подачи

мономера в псевдоожиженный слой при склонности указанного мономера к исчезновению с гранул в результате как полимеризации, так и испарения, при одновременном контроле тем пературы по всему псевдоожиженному слою

решается согласно изобретению тем, что в реактор подают два различных потока винилхлорида, один в виде газа через дно реактора с целью флюидизации среды, и другой в виде тонко распыленной жидкости через одну илл

несколько форсунок, распределенных определенным образом, с целью термостатирования и контролирования мономерно-полимерноА композиции на растущих гранулах. Полимеризация винилхлорида на отдельных гранулах вызывает локальное повышение температуры и, таким образом, испарение части адсорбированного мономера. Все это вызывает повышение давления в псевдоожиженном слое. Это повышенное давление уменьшается отводом газообразного мономера из реактора до достижения исходного давления.

Количество жидкого мономера, подаваемого в псевдоожиженный слой, выбирается та КИМ, чтобы температура и соотношение мономер полимер ка грамулах Б peajciope иставались постоянными.

Другое преимуш,ество, достигаемое подаче в псевдоожиженный слой жидкого и газообразного мономера, заключается в том, что вместе с потоком жидкого мономера в псевдоожиженный слой легко можно подать иовые частицы предварительно сформованного полимера.

Поскольку процесс полимеризации на предварительно сформованных матрицах приводит к возрастанию величипы зерен полимера по мере постепенного повышения веса, то при работе непрерывным способом необходимо подавать в реактор новые частицы предварительно сформованного полимера. В ином случае полимеризацию следует прерфатить, как только гранулы полимера достигли размеров, которые по условиям последуюш,его примепения полимера нельзя превышать.

Подача части мономера в жидком состоянии по предлагаемому способу создает простой метод введения в реактор вместе с указанным жидким мономером также и частиц предварительно сформованного полимера, которые представляют собой матрицу для последующей полимеризации, благодаря чему способ без труда может быть осунцествлен как непрерывный.

Что касается полимеризацнонной температуры, то она связана с кинетикой разложения использованного инициатора; при использовании самых распространенных инициаторов работают при О-100, предпочтительно 20--75°С.

Для осуществления способа требуется наличие помимо адсорбированного мономера также и инициатора в гранулах полимера.

Указанный инициатор является инициатором радикального типа, выбрать его можно из группы перекисей, азосоединений и т. д. Его применяют в количествах 0,01-2, предпочтительно 0,05-0,5 вес. % по отношению к полимеру, образующему основной пселдоожкженный слой.

Например, грапулы исходного полимера можно смешать с инициатором в твердом состоянии перед их введением в псевдоожиженный слой, или их можно обработать инициатором, растворенным в винилхлориде или в другом растворителе, причем указапный растворитель полностью удаляют перед введением полимера в псевдоожиженный слой.

С другой сторопы, возможно введение инициатора, растворенного в мономере, непосредственно в псевдоожиженный слой в реакторе до или во время полимеризации.

По предлагаемому способу можно получить полимеры, имеющие молекулярный вес, подобный весу полимеров, которые получают обычпыми промышленными способами получения поливинилхлорида.

Регулирование величипы молекулярпого веса осущестВиПяется известными методами путем повышения полимеризациоиной температуры или путем введения небольших количеств

зсществ, сносоииых ;-.;еиствовать как агенты, ссдекс;1 ук;щис росуу деил.

Для указанной цели можно применить обычные агенты, содействующие росту цепи, например трихлорзтилен, 1,2-дихлорэтилен и т. д.

Агент, содействующий росту цепи, в случае, если он растворяется в винилхлориде, можно подать непосредственно в псевдоожиженный слой до или во время полимеризации, его тоже можно предварительно примещать к гранулам полимера, образующим исходный псевдоожиженный слой.

Указанный агент, аднако, можно добавить и другими методами.

Для осуществления способа применяют оборудование обычного типа.

Предлагаемый способ и оборудование для его осуществления имеют следующие преимущества: простота контроля температуры полимеризации; образовапие полимера однородного гранулометрического состава; отсутствие шкал на внутренних стенах реактора; высокая чистота образованного полимера вследствие отсутствия в процессе полимеризации диспергаторов, разбавителей и т. д.

Пример 1. Проводят полимеризацию в псевдоожиженпом слое, причем в качестве исходного полимера применяют имеющийся в продаже поливииилхлорид, полученный блочной полимеризацией.

В цилиндрический автоклав из стекла емкостью 6 л, оснащенный разгрузочным устройством в области днища и пропеллерной мешалкой, подают 420 г поливинилхлорида.

Воздух удаляют посредством повторных промывок, понижения давления и постепепного введения азота.

Затем в реактор подают раствор, состоящий из 2,2 г инициатора (перекись лаурила) в 1500 г винилхлорида. Полученную таким образом смесь перемешивают при 20-25°С, большую часть винилхлорида удаляют испарением, пока давление реакционной системы не достигнет I атм. Получают порошок, состояплкй из поливинилхлорида, перекиси лаурила (0,5% от веса полимера) и незначительного количества остаточного винилхлорида. Этот порошок загружают через клапан на дне в реакторе с псевдоожи}кенным слоем, в котором уже находится винилхлорид в газообраз юм состоянии.

Реактор с псевдоожижепным слоем состоит из вертикальной цилиндрической трубы с внутренним диаметром 80 мм, которая оснащена рубашкой для регулирования температуры. Дно реактора выполнено из пористой нержавеющей стали для распределения ожи}кающего газа (винилхлорида),. Верхняя часть реактора состоит из трубы с распшренным поперечпым сечением 160 мм для понижения скорости течения газа и сепарации самых тонких гранул, принесенных потоком газа. Па выходе из реактора установлен вибрап.иоиный фильтр для предотвращения удаления порошков из реактора. Реттирк -ляцию сжижающего газа через реактоп осуществляют при помош,и мембра иого компрессорг, Все трубы, через которые проходит зпплхлорид вне псевдоожиженного слоя, маревают до температуры, равной темпер т -пе в оеакторе или выше ее. Отпаботанчый мономер или в газообразном состоянии или же в виде тонко распыленной жидкости рециркулируется непосредственно в псевдоожнженпый слой. Полимеризацию в псевдоожижеииом слсс проводят при 60°С, причем поддерживают постоянное давление мономера 7,6-8 ата. Через & ч удаляют винилхлорид вначале путем вытеснения азотом, а затем посредством создания в аппарате вакуума. Из реактора выгружают 1150 г полчмера, то есть выход полученного полнвиннлхлорида составляет 174% от веса исходного полимера. Характеристическую вязкость из деряют в растворе циклогексанона 0,1%-ной концентрации при 25°С; гранулометрический состав определяют согласно методу ASTMD 1921-63/А. Характеристическая вязкость полимера, дл/г: исходного 0,96; полученного 0,95. Измерецие кажущейся плотности полимера согласно стандарту ASTMD 1895-67/А дает следуюнне результаты, Исходгый полимер0,49 П лучеьтый полимер0,57 Гранулометрический состав продукта показав 3 табл. 1. П пи мер /. Проводят полимеризацию по метогту. опис л1ному в примере 1, причем вводят мечыяее количество ининнатора. 600 г полимера, применяемого в примере 1, сме1Н1пают с раствором 1,2 г перекиси лаурила в 1200 г витилхлорида (перекись, 0,2% от веса смолы) с последующим испарением винилхлоридя. По- е-шый таким образом порошок вводят потом в псевдоожижеиный слой. Полимеоизаиию ПРОВОДЯТ в течение 5 ч при температуре 57°С и давлении 8-8,2 ата. Вътг Чот 1050 г полимера, то есть выход полуиенкого поливинилхлорида составляет 92% от яеса исходного полимера. Продукт подвергают всем вышеописанным измерениям со следуюшими рез -льтатами: Удельная вязкость (тпмерентшя в растворе цттклогексана 0.}%-1той концентрации при 25°С, дд/г 1.07. Кажущаяся плотность, г/см 0.48. Гранулометрический состав продукта цриведен в табл. 1. Т а fi л и U а 1

Похожие патенты SU511017A3

название год авторы номер документа
Способ получения сополимеров винилхлорида 1974
  • Никола Фишер
  • Жак Буасель
  • Тома Кемп
  • Анри Эйе
SU587869A3
Способ получения винилгалоид-НыХ пОлиМЕРОВ 1977
  • Лейг Е.Уолкер
SU799672A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ВИНИЛХЛОРИДА 1971
  • Иностранцы Дзуладзе Филипп Лале
  • Иностранна Фирма Сосьете Насьональ Петроль Акитэн
SU301928A1
Способ получения поливинилхлорида 1973
  • Энтони Л.Лемпер
  • Акио Такахаси
  • Джильберт Витчард
  • Виктор Патисон
SU824895A3
Способ получения привитого сополимера 1974
  • Энтони Л. Лемпер
  • Акио Такахаси
  • Джильберт Битчард
  • Виктор Патисон
SU625618A3
Способ получения винилхлоридныхпОлиМЕРОВ 1978
  • Сатоси Кувата
  • Коудзи Азума
  • Казухико Куримото
  • Кинья Огава
SU841592A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 1972
  • Филипп Лале Андрэ Милетто Франци
  • Иностранна Фирма Сосьете Насьональ Петроль Акитэн
SU357736A1
Способ получения (со)полимеров винилхлорида 1976
  • Тома Кан
SU656531A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ 1971
  • Иностранцы Франсуаз Ланос Франсуаз Катзаневас
  • Франци Иностранна Фирма
  • Гсосьете Насьональ Петроль Акитэн Франци
SU309528A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 1972
  • Пауль Крафт, Роберт Бруннер, Адам Ф. Копаки Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма Стауффер Кемикал Компани
  • Соединенные Штаты Америки
SU359834A1

Реферат патента 1976 года Способ получения поливинилхлорида

Формула изобретения SU 511 017 A3

Пример 3, Проводят полимеризацию в псевдоожиженном слое согласно методу, описанному в примере, но применяют другой метод смешивания инициатора с исходным цолимером.

2 г перекиси лаурила, измельченной г тонкий порошок, смешивают с 20 г полимера таким образом, чтобы достигнуть хорошего диспергирования инициатора в полимере. Эту смесь добавляют к 380 г того же самого полимера. Полученную смесь подают к псевдоожижеицый слой Концентрация ипициатора составляет 0,5% от веса полимера. После удаления кислорода, имеющегося в реакторе, путем последовательных очисток вначале азотом и затем газообразным виннлхлоридом, смесь подвергают полимеризации в течение 7 ч 40 мнч

при температуре о/ С и давлении винилхлормда 7,2-7,8 ата.

Получают 1420 г полимера, то есть выход иолученного иолцвинил :лорида составляет 250% от веса исходного полимера. Полученный продукт имеет удельную вязкость 0,98 дл/г.

Для полученного по окончании процесса продукта устанавливают скорость адсорбции пластификатора (PAR), Согласио обычно применяемому методу величину PAR измеряют путем добавления к определенному количеству смолы при соответствующего количества пластификатора (50 г 2-этнлгексилфталата на 100 г поливинилхлорида) и измерения при помощи автоматического регулятора времени с момента добавления пластификатора до момента конечного высуш1ша1гнл пластифицированной смолы.

Величина PAR полимера, мин: исходного около 1,5; полученного около 9.

Пример 4. В аппарате, описанном в примере 1, проводят полимеризацию с применением другого исходного полимера (Vipla KR).

Для этой цели смешивают 250 г полимера (Vipla KR, полученного суспензионным методом) с раствором 1,25 г перекиси лаурила в 800 г винилхлорида (0,5% от веса полимера). Винилхлорид выпаривают и полученный порошок подают в реактор с псевдоолсиженным слоем. Смесь подвергают полимеризации в.течение 12 ч при 58°С и давлении 8,4 ата. Получают 1300 г полимера, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 420% от веса исходного полимера.

Показатели исходного продз кта (I) и полученного полимера П приведены ниже:

III

Удельная вязкость, дл/г

0,60 0,98 Кажущаяся плотность, г/см 0,50 0,54

ранулометрический состав (vo) фракций, меш, свьпле:

-37,3

60

-52,3

80 100

-7,0 120

-2,5 12,30,7 140 51,20,2 170 200 17,0- 19,5- Ниже 200

Пример 5. Повторяют полимеризацию согласно примеру 3 с применением в качестве исходного полимера Vipla HS. 1 г перекиси Лаурила, измельченной в тонкий порошок, смешивают с 20 г полимера (Vipla HS, полученного эмульсионным методом). Смесь примешивают к 280 г того же самого полимера. Указанную смесь, содержащую 0,33 вес. % перекиси лаурила, вводят в псевдоожиженный слой с последующей полимеризацией в течение 8, 75 ч при 58°С и давлении 8-8,2 ата.

Получают 620 г конечного продукта, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 107% от веса исходного полимера.

Пример 6. Повторяют полимеризацию согласно примеру 1, но применяют другой исходный полимер (Sicron FS). 220 г поливинилхлорида, полученного суспензионным способом (типа Sicron FS, фракция ниже 120 мещ) обрабатывают раствором 1,1 г перекиси лаурила в 660 г винилхлорида в автоклаве при 25°С.

Винилхлорид испаряют при перемешивании. Полученный таким образом порощок содержит 0,5% инициатора от веса полимера. Его подают в псевдоожиженный слой. Полимеризацию проводят в течение 7 ч при 57°С и давлении 8,4 ата. Выгружают 550 г полимера, то

есть Быход полученного поливинилхлорнда составляет 110% отвеса нсходиого полимера.

Показатели исход)1сго () и полученного ;1П продуктов след ющие:

III

Удельная вязкость, дл/г1,081,13

Кажущаяся плотность, ,450,45 Грануло.метрический состав (о) фракций, мет, свыше:

60-0,4

80-16

100-31,8

120-38,5

1405,88,6

17050,73,9

200270,6

Ниже 20018,50,2

Пример 7. Повторяют полимеризацию согласно примеру I, однако, с другим исходным полимером.

В автоклаве смешивают 470 г полимера, полученного в блоке, при 25°С с раствором 2,35 г перекиси лаурила в 1100 г винилхлорида. При постоянном перемешивании испаряют винилхлорид. Полученный таким образом порошок,

содержащий 0,5% перекиси лаурила от веса полимера, подают в реактор псевдоожиженного слоя с последующей полимеризацией в течение 7 ч цри 57-58°С и давлении 6,4- 6,8 ата. По окончании полимеризации выгружают 1030 г полимера, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 120% от веса исходного полимера.

Показатели исходного (I) и полученного (II) продуктов следующие:

III

Характеристическая вязкость, 0,71 0,88 дл/г

Кажущаяся плотность, г/с.м0,57 0,59

Удельная вязкость, дл/г0,74 0,93

Гранулометрический состав (%) фракций, меш,

60-4,8

801,030,3

1005,450,8

12066,513,0

14023,71,4

1702,5-

2000,9Ниже 200--

Пример 8. Полимеризацию проводят согласно примеру 1, причем в качестве исходного полимера применяют -продукт, полученный путем предшествующей полимеризации в псевдоол иженном слое.

В автоклаве при смещивают 470 г полимера, полученного согласно примеру 7, с раствором 2,35 г перекиси лаурила в 1200 г винилхлорида. При перемешивании выпаривают винилхлорид. Полученный порошок, содержащий 0,5% перекиси лаурила от веса полимера, подают в реактор всевдоожиженного слоя с последующей полимеризацией в течение 10,75 ч при 56-57°С и давлении 7,4- 7,8 ата. По окончании полимеризации получают 1900 г полимера, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 305% от веса исходного полимера. Показатели исходного полимера приведены в примере 7. Полученный продукт имеет кажущуюся плотность 0,62 г/см и удельную вязкость 1,07 дл/г. Гранулометрический состав (%) фракций, меш, свыше 40- 6076,5 8018,5 100- 1205 140-. Пример 9. Повторяют полимеризацию согласно примеру 3, применяют, однако, другой исходный полимер Sicron 530. 1,5 г перекиси лаурила, измельченной в тонкий порошок, смешивают с 20 г полимера (Sicron 530, полученного суспензионным методом, но применяют только фракцию, просеянную через сито 120 меш). К этой смеси добавляют 280 г того же полимера, получают порошок, содержаший 0,5% инициатора от веса полимера. В течение 5 ч при 58°С и давлении 8,2 ата проводят полимеризацию. Получают 1000 г полимера (выход 235%). Показатели исходного (I) и полученного (П) продукта приведены ниже: Вязкость, дл/г: удельная характеристическая Кажущаяся плотность, г/см Грануло.метрический состав (%) фракций, меш, свыше: 60- 80- 100- 120 14016,5 17056,2 20018,3 Ниже 2009,0 П р и м е р 10. Повторяют полимеризацию согласно прилюру 8, причем в качестве исходного полимера применяют продукт, полученный по примеру 9. 1,5 г перекиси лаурила смешивают с 20 г полимера, к этой смеси примешивают еще 280 г того же полимера. Полученный таким образом порошок подают в реактор с псевдоожиженным слоем и осуществляют полимеризацию в течение 7 ч при 58°С и давлении 8,4 ата. По окончании полимеризации выгружают из реактора 1365 г продукта, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 355% от веса исходного полимера со следующими показателями: Удельная вязкость, дл/г1,05 Кажущаяся плотность, ,49 Гранулометрический состав (Н) фракций, мещ, свыше: 6020,9 8074,4 1004,3 1200,4 Ниже 120- Пример 11. Повторяют полимеризацию согласно примеру 3, причем используют другой исходный полимер, и реакцию проводят при более низкой концентрации инициатора. Для этой цели смешивают 0,4 г перекиси лаурила в качестве инициатора с 20 г полимера (Sicron 530), полученного суспензионным методом, применяют только фракцию ниже 120 меш). К смеси примешивают 230 г того же полимера. Концентрация инициатора по отношению к порошку составляет 0,16 вес. %. Эту смесь подвергают полимеризации в реакторе с псевдоожиженным слоем в течение 16 ч при 57°С и давлении 8,2 ата и получают 520 г конечного продукта. Показатели полученного полимера следующие: Удельная вязкость, дл/г0,90 Кажущаяся плотность, г/см0,45 Гранулометрический состав (%) фракций, меш, свыше: 602,5 809 10022,8 12036,9 1408,8 1707,9 2001,9 Ниже 200. 0,2 Пример 12. Повторяют полимеризацию огласно примеру 3 в присутствии агента, соействующего росту цепи. Смешивают 300 г полимера и 1,5 г лаурилоой перекиси в качестве инициатора 0,5 вес. %). Порошок подают в реактор и оздают псевдоожиженный слой при 58°С и авлении 8,2 ата. Затем в псевдоожиженный лой нодают раствор 11 г трихлорэтилена в 0 г винилхлорида в виде тонкораспыленной

И

жидкости. При вышеуказанных условиях проводят полимеризацию В течение 6 ч. Получают 680 г конечного продукта, то есть выход полученного поливпнилхлорида составляет 125% от веса исходного полимера.

Полученный продукт имеет удельиую вязкость 0,75 дл/г и величину PAR около 6 мин.

Пример 13. Повторяют полимеризацию согласно примеру 9 в присутствии агента, содействующего росту цепи.

Для этой цели приготавливают смесь из 300 г полимера (Sicron 530, фракция 120 меш) с 1 г перекиси лаурила (0,33 вес. %). Порошок подают в реактор и создают псевдоожиженный слой, поддерживая температуру 58°С и давление 8,2 ата. Затем в псевдоожиженный слой подают раствор состоящий из 50 г вииилхлорида и 11 г трихлорэтилена. В псевдоожиженном слое при вышеуказанных условиях проводят полимеризацию в течение 7 ч и получают 600 г конечного продукта (выход 130%). Показатели полученного продукта следующие:

Характеристическая вязкость, дл/г0,67

Кажущаяся плотность, г/см0,50

Гранулометрический состав (%) фракций, меш, свыше:

601,8

8015,0

10020,0

12032,4

14018,1

1708,0

2002,6

Пример 14. Повторяют полимеризацию согласно примеру 1 с другим типом инициатора.

В автоклаве смешивают 6QO г полимера с раствором, состоящим из 1000 г винилхлорида и 0,5 г инициатора диизопропилпероксикарбоната.

При перемешивании выпаривают винилхлорид, полученный порошок вводят в псевдоожиженный слой. Смесь подвергают полимеризации в течение 11 ч при 57°С и давлении 8,2 ата. Получают 900 г конечного продукта, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 50% от веса исходного полимера.

Показатели конечного продукта следующие: Удельная вязкость, дл/г1,1

Кажущаяся плотность, ,5

Гранулометрический состав (см. табл. 1).

Пример 15. Повторяют полимеризацию согласно примеру 14 при другой температуре и с другой концентрацией инициатора. В автоклаве смешивают 290 г полимера с раствором, состоящим из 1000 г винилхлорида и 0,88 г диизопропилпероксикарбоиата в качестве инициатора. После испарения винилхлорида подают полученный порошок в реактор с псевдоожиженньш -слоем. Полимеризацию

12

проводят в течение 5 ч при температуре 50°С и давлении 7 ата. Получают 840 г конечного продукта, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 190% от веса исходного полимера.

Пример 16. Повторяют полимеризацию согласно примеру 13 с применением другого типа инициатора.

Смешивают в автоклаве при 25°С 400 г промышленного поливинилхлорида с раствором, состояшим из 1,2 г инициатора (ди-(4-г/ етбутилциклогексил)пероксикарбонат), 15 г трихлорэтилена и 1000 г винилхлорида. Винилхлорид испаряют при перемешивании, полученный порошок содержит 3,7% трихлорэтилена и 0,3% катализатора в расчете иа полимер. Полимеризацию проводят В псевдоожижеином слое в течение 22 ч при 50°С и давлении 6,8 ата. Получают 1600 г KQHe4Horo продукта

со следующими показателями:

Удельная вязкость, дл/г1,01

Кажущаяся плотность, ,62

Гранулометрический состав (см. табл. 1). Пример 17. Повторяют полимеризацию

согласно примеру 1, причем инициатор с полимером смешивают другим способом. В автоклаве при 25°С смешивают 800 г полимера с раствором 2,4 г перекиси лаурила в 100 г винилхлорида.

Смесь представляет собой порошок, ее без труда можно подавать в реактор с псевдоожиженным слоем без предварительного испарения мономера. Затем проводят полимеризацию в течение 6 ч при 57°С и давлении 7,3-

7,6 ата. По окончании полимеризации выгружают из реактора 1700 г конечного продукта, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 115% от веса исходного полимера со следующими показателями:

Удельная вязкость, дл/гj Qg

Кажущаяся плотность, г/см0,51

Величина PaR, мин5

ранулометрический состав (%) фракций, меш, свыще:

60 0,6

8013,8

10051,8

12031,5

1402,1

1700,2

Ниже 170-

Пример 18. Повторяют полимеризацию согласно примеру 1 с применением полимера, изготовленного блочной полимеризацией, непосредственно перед полимеризацией в псевдоожижениом слое.

В автоклаве из нержавеющей стали емкостью приблизительно 6 л, оснащенном якоркой мешалкой, подвергают полимеризации 4 кг винилхлор 1да в присутствии 4 г октаноилперекиси в течение 2 ч при 55°С.

13

Полученную таким образом смесь полимера с мономером переносят в автоклав из стекла, описанный в примере 1. Мономер испаряют до получения сухого порошка. Полимеризацию 4 кг винилхлорида повторяют в первом автоклаве при тех же условиях, затем переводят смесь полимера с мономером в автоклав из стекла, в котором находится полимер, полученный в предшествующей полимеризации. Далее мономер выпаривают до получения сухого порошка.

Полимеризацию .и выпаривание повторяют

Удельная вязкость, дл/г 0,931,01

Каж)щаяся вязкость, г/с.,370,51

ранулометрический состав (%) фракции, мет, свьине:

Ниже 17021,53,0

Пример 19. Проводят серию опытов в псевдоожиженном слое, чтобы показать влияние рабочего давления (то есть соотношения между мономером и полимером) на показатель пористости полимера в связи с повышением веса полимера.

Указанную пористость определяют измерением адсорбци;; пластификатора полимеров (PAR) при стандартных условиях, как описано в примере 3. В качестве исходного полимера применяют имеющийся в продаже ноливинилхлорид, полученный блочной полимериза12 17 19

14

еще два раза. Часть полученного полимера (350 г) подают в псевдоожиженный слой, остаток подвергают обычным анализам.

Полимеризацию в псевдоожиженном слое

проводят в течение 5 ч при температуре 57- 59°С и давлении 6,9 ата. Получают 1900 г конечного продукта, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 450% от веса исходного полимера. Анализы, проведенные

относительно продукта, введенного в псевдоожиженный слой (I) и конечного продукта (II) дают следующие результаты:

III

6013,522,6

8017,024,8

10010,516,9

120 S12,7

1401113,4

17018,56,6

цией и имеющий значение около 1,5 мин. В начале опыта растворяют инициатор в жидком винилхлориде. Этот раствор применяют в псевдоожиженном слое для достижения рав-номерного распределения инициатора на гранулах.

Опыты проводят в реакторе диаметром 100 мм; во время полимеризации подают в реактор мономерный винилхлорид частично в виде газа н частично в виде тонкораспыленной жидкости. В табл. 2 приведены величины PAR и рабочие условия такие, как в примерах 3, 12 и 17.

Таблица 2 15 Формула изобретения Способ получения поливинилхлорида путем полимеризации винилхлорида в присутствии радикальных инициаторов и предварительно5 введенного поливинилхлорида или сополимера винилхлорида с другим сомономером при на16греваипл к давлении ниже давления насыщенных паров пикклхлорпда при температуре полимеризацки, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с улучпхенными свойствами, винилхлорид подают в реакционную зоиу в газообразном и жидком состоянии одновременно.

SU 511 017 A3

Авторы

Джанфранко Прегалья

Марио Регеццини

Франческо Вмисани

Луиджи Чилигот

Даты

1976-04-15Публикация

1970-10-07Подача