СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРОПРЕКА И ХЛОРИЗОПРЕНА Советский патент 1967 года по МПК C07F7/12 

Предлагается новый способ получения кремнийорганических производных хлоропрена и хлоризонрена, которые могут быть использованы для приготовления новых сортов каучука и эластомеров.

Способ состоит в том, что кремнийорганические p-xлopaллиv oвыe спирты дегидратируют под действием п-толуолсульфокислоты в качестве катализатора.

Пример 1. 4-Триэтилсилил-2-метил-4хлорбутадиен-1,3.

В прибор для перегонки помещают 7 г 4-триэтилсилил-2-метил-4-хлорбутен-3-ола-2 и 0,3 л-толуолсульфокислоты и иагревают до расплавления последней. После этого включают вакуум и содержимое колбы перегоняют. Получают 4,2 г (97,7%) вещества с т. кип. (2,5 мм, ng 4850, df 0,9218, MR 66,65, выч. 66,59.

CiiRnSiCl.

Найдено, %: С 61,23; Н 9,8; Si 13,38; С1 16,4.

Вычислеио, %: С 60,94; Н 9,76; Si 12,95; С1 16,35.

Пример 2. 4-Триэтнлсилил-2-фенил-4хлор бутадиен-1,3.

(1,5 мм, ng 1,5389, df 1,0078, MR 86,68, выч. 86,03.

Г TJT Qi(l

Найдено, %: С 68,88; Н 8,41; Si 10,03; 5 С1 13,10.

Вычислено, %: С 68,91; Н 8,31; Si 10,07; С1 12,71.

Пример 3. 4-Триметилсилил-2-метил-4хлорбутадиен-1,3.

0 Аналогично из 2 г 4-триметилсилил-2-метил-4-хлорбутен-3-ола-2 получают 1,5 г (83%) вещества с т. кип. 55°С (10 мм, п 1,4787, df 0,9222, MR 53,6, выч. 52,7. CgHisSiCl.

Найдено, %: С 54,82; Н 8,72, Si 15,60; С1 20,61.

Вычислено, %: С 54,99; Н 8,65; Si 16,07; С1 20,29.

Пример 4. 4-Диметилэтилсилил-2-метил4-хлорбутадиен-1,3.

Продукт получают из 2,1 г 4-диметилэтилсилил-2-метил-4-хлорбутеи-3-ола-2. Выход 1,7 г (90%), т. кип. 55,5°С (98 мм, ng 1,4756, df 0,9216, MRo 57,73. Выч. 57,33.

Пример 5. 4-Триметилсилил-4-хлорбутадиеи-1,3. 3 гидрохинона, нагревают при 60-70°С в течение 4 час и перегоняют в вакууме Полу;;ff 4750 d-TgSg MR 50 4f выч 48 lip i.t/ou, U4 j,±3, ои,1г-±, вшч. Tu,u/. СтНхзЗЮ.5 Найдено, %; С 52,18; Н 8,11; Si 17,45. Вычислено, %: С 52,3;.Н 8,15; Si 17,47. 4 Предмет изобретения Способ получения кремнийорганических Роизводных хлоропрена или хлоризопрена, отличающийся тбм, ЧТО кремнииорганические |3-хлораллиловые спирты подвергают дегидратации под действием п-толуолсульфокислоты в качестве катализатора.