СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(р-АРИЛТИОЭТИЛ)- 0,0-ДИЭТИЛТИОФОСФАТОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/165 

Предлагается способ получеиня соедииений общей формулы (СсПзО) Р SCFbCn2SAr, гд,Аг - незамещенный или замещенный фенил, которые могут быть использованы в качестве инсектицидов и нематоцидов. Известен способ получения 5-(р-арилтиоэтил) -О,О-диэтилтиофосфатов взаимодействием О,О-диэтил-5-|3-галоидэтилтиофосфатов с тиофенолятами натрия. С целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, предложено указанные соединения нолучать взаимодействием диэтнлхлорфосфата с р-арилтиоэтилмеркантанами, причем нроцесс желательно вести при О-50С в среде органического растворителя. П р и м ер 1. S-(|5-фенилтиоэтил)-0,0-Диэтнлтиофосфат. А. К раствору 17 г (0,1 г моль) р-фенилтиоэтилмеркаитана в 50 мл толуола при перемешивании одновременно по каплям прибавляют 17,3 г (0,1 г моль) диэтилхлорфосфата и 13,5 г 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия, поддерживая темиературу О-2° С. Реакционную массу перемешивают при 0 С 1 час, 2 час при комнатной температуре и 30 мин при 40° С. Осадок хлористого натрия отделяют фильтрованием, фильтрат промывают водой (2 раза по 15 мл), азеотроино высушивают и после удаления растворителя н вакууме фракционированием нолучают 24,5 j (80%) конечного вещества. Т. кип. df 1,1993; Пс° 1,5559; MRo 82,04; вычислено 82,02. Б. Смесь 17 г (0,1 г моль (З-фенилтноэтнлмеркантана и 4 г порошкообразной гидроокиси натрия в 70 мл бензола кннятят в ириборе с насадкой Дина-Старка до прекращения выделения воды. К образовавшейся суснензии меркаптнда натрия при перемешивании но каплям прибав.тяют раствор 17 г (0,1 г моль днэтилхлорфосфата в 20 мл бензола, поддерживая температуру около 10°С. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 2 час, 1 час прп 40-50 С и охлаждают. Осадок хлористого натрня отделяют фильтрованием н ректификацией фильтрата получают 29 г (95%) продукта. Т. кип. (1 мм рт. ст.}. Пример 2. (/ьхлорфенилтио)-этилО,О-диэтилтиофосфат получают в условиях примера 1у из 20,5 г (0,1 г моль) р-(/г-хлор феннлтно)-этилмеркаптана, 17,3г(0,1 г моль диэтилхлорфосфата и 13,5 г 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия. Выход 87|)/„; т. кип. 203-205° С (1 мм рт. ст.)- df 1,2790; По 1,5645; MRn 86,62; вычислено 86,89.

выях примера 1А из 20 г (0,1 г-моль} диэтилхлорфосфата и 13,5 г ЗО/с-иого водного раствора гидроокиси натрия. Выход 75%; т. кип. 204 -206° С (1 мм рг. ст., df 1,2100; По 1,5505; MRo 88,56; вычислспо 88,28.

Найдено, J/,; Р 9,01; S 19,25. C,.,H.iO.jPS.

Вычислено, %: Р 9,23; S 19,04.

Пред м е т н з о б р е т е и п я 1. Способ нолучепия 5-(р-арплтиоэтил)О,0-диэтнлтпофосфатов взаимодействием галоидфосфатов с серусодержащими соедине1П1ЯМИ, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы п упрощения способа, в качестве галоидфосфатов берут днэтплхлорфосфат, а в качестве серусодержащнх соединенип - р-арилтиоэтилмеркаптаны.

2. Способ но н. 1, отличающийся тем, что нроцесс ведут при О-50°С в среде органического растворителя.