СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, Советский патент 1967 года по МПК C07F9/28 

Предложен способ получения гетероциклических соединений, содержащих в цикле атом фосфора, кислорода и двойную связь сопряженной диеновой системы. Полученные соединения могут быть иснользованы в качестве физиологически активных средств, а также в качестве гасящих средств для обработки хлопка и текстильных материалов.

Описываемый снособ состоит в том, что на нятихлористый фосфор действуют дивиниловым эфиром, а затем обрабатывают полученный комплекс сернистым газом.

Пример I. Синтез 1-окса-2-фосфолен-3метилеи-5-трихлорида-2.

К раствору 46 г днвнннлового эфира в 0,5 л бензола присыпают 274 г нятихлористого фосфора при интенсивном неремещивании, поддерживая температуру в реакционной массе в пределах 15-18°С. Образовавшийся комплекс разрушают до просветления, после чего продукты реакции переиосят в перегонную колбу. После отсасывания части растворителя выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выделено 50 г (37%) продукта, т. пл. 132-133°С. Найдено, «/о: Р 15,4; С1 51,0.

К суспензии 20 г 1-окса-2-фосфолен-3-метнлен-5-трихлорида-2 з 150 мл бензола прнливают по каплям 5,5 г ледяной уксусной кислоты нри температуре в обогреваемой бане

40-45°С. Поеле нолного просветления растворитель н получающийся в результате реакции хлорангидрид уксусной кислоты отгоняют, а остаток перегоняют нод вакуумом. Получают 10 г (46о/о) продукта; т. пл. 62-63-С;

т. кип. 124- 25°С; по° 1,5400; df 1,461. Пайдеио, в/,; Р 20,51; С1 23,19.

С4Н4СЮ..Р.

Вычислеио, fl/o: Р 20,28; CI 23,46.

Пример 3. Синтез 2-этоксн-1-оксафосфолен-3-метилен-5-оксида-2.

К 9,5 г суспензированного эфира 2-хлороксафосфолен-3-метилен-5-оксида-2 приливают

по каплям смесь 2,9 г абсолютного этилового спирта и 4,98 г пнридииа при температуре а реакционной массе 1-4°С. После прикапывания темпера гуру смеси медленно повышают до комнатной, после чего греют ее при температуре кипения эфира в течение 1 час. На следующий день солянокислый пиридии отфильтровывают, промывают эфиром. От фильтрата отгоняют эфир, а остаток перегоняют под вакуумом. Выделяется 7 г (69%) 3 Найдено, о/о: Р 19,1. СеНаОзР. Вычислено, %: Р 19,31. Пред мет изобретения Способ получения гетероциклических соединений, содержащих в цикле атом фосфора, 4 кислорода и двойную связь сопряженной диеновой системы, отличающийся тем, что на пятихлористый фосфор действуют дивинило зфиром с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом,