СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМННЙСОДЕРЖАЩИХ ВИНИЛФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F7/08 

Предложен способ получения кремнийсодержаншх вицнлфениловых эфиров общей формулы R4-rt 51(С(,-Н40СН СН2)„, где R-Н, органический радикал, ,2.

Полученные соединения могут быть исполь:юва11ы в качестве кремнийсодержащих мономеров. Способ состоит в том, что органохлорси;1аны подвергают взаимодействию с хлорили бромфенилвиниловыми эфирами в присутствии металлического натрия, причем процесс желательно вести при нагревании до 100-150°С в среде инертного растворителя, например толуола.

Пример 1. /г-Триметилсилилвинилфениловый эфир. В прибор для синтеза, снабженный обратным холодильником, механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, Г омеп1ают 6 г (0,225 г атом мелкодиспергированиого натрия в 150 мл абсолютного анизола Н при 100°С постепенно, перемешивая, прибавляют 16,2 г (0,15 г-моль) триметилхлорсилана. После этого реакционную смесь агревают до 140-145°С и прибавляют к ней по каплям 19,2 г (0,096 г-моль) л-бромфенилвинилового эфира. Содержимое колбы перемешивают 2-3 час при 130-135°С и охлаждают. Органический слой отделяют центрифугированием, растворитель отгоняют, а оставшееся ,сстгзо перегоняют в вакууме.

Получают 7,7 г (40о/о)

вещества с

кнп.

20

1,5095; elf 63,5---64, (3 мм рт. ст.

I; По 0,9333; MRo найдено 61,67; 1;.ыч11слено 60,51.

Найдено, о/,,: с 68,44; Н

3,34; Si 14,90.

СиПюЗЮ.

Вычислено, Vo: С 68,69; М 8,38; Si 14,00.

Индивидуальность п-триметилсилнлвннилфенилового эфира подтверждена газо-жидкостной хроматографией; в ИК-спсктре присутствуют полосы: 1250, 845, 755 c/,, ствечаюш,ие поглощению (CHa)3Si; 1643, 1627, 3138 см для винильной группы и 1590, 1570, 1500, 3040, 3080 для бензольного ядра.

Пример 2. п-1 риэтилсилилвинилфениловый эфир. Получают аналогично из 6 г натрия. 19,2 г п-бромфенилвинилосого уфнра п 24 г триэтнлхлорсилана. Выход 8,7 г (37о/о);

т. кнп. 06-107°С (2,5 мм рт. ст.}- Пи 1,5120; df 0,9394; MR найдено 74,86; Г)ьгчпсле ю 74,40.

Найдено, с 71,21; М 9,52; Si 11,97. Ci3H22SiO.

Вычислено, Ve: С 71,73; Н 9,46; Si 11,98; ИК-снектр 830,1244 для Si-С; 1645, 3120 для СН СН,; 1010, 1500, 1590, ЗОЮ, 3020 cм- для - СбН4-

(0,6 г-моль) диметилдихлорсилана, 15 г (0,076 г-моль) п-бромфенилвинилового эфира и 3 г (0,13 г атом), натрия. Выход 5,1г(); т. кип. 146°С (2 мм pt. ст.); По 1,5634; df 1,0473.-

Пример 4. Синтез ацеталя. К смеси 3 г /7-триметилсн;1илвинилфенилового эфира и 1,15 г бутанола при перемешивании прибавляют одну каплю концептрироваппой соляной кислоты. Содержимое колбы нагревают при 60-70°С в течение 2,5 час, нейтрализуют прокаленным поташом и перегоняют. Получают 2,1 г (50о/о) вещества с т. кип. 52°С (3 мм рт. ст.); По 1,5183; df 1,0133.

Предмет изобретения

1. Способ получения кремнийсодержаших винилфениловых эфиров, отличающийся тем, что органохлорсиланы подвергают взаимодействию с хлор- или бромфенилвиниловыми эфирами в присутствии металлического натрия при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100-150°С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя, например толуола.