СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G79/00 

Изобретение относится к способам получения координационных металлсодержащих полимеров, применяемых в качестве полупроводников и катализаторов. Известен способ получения координационных полимеров реакцией поликоординации при нагревании в растворе солей двухвалентных металлов с бис-р-дикарбонильными соединениями формулы RCOCH2CORiCOCH2COR, где R - арильный, алкильный, алкоксильный или гидроксильный радикал, а Ri - алкиленовый или ариленовый радикал, содержащий или не содержащий простые эфирные группы. С целью расщирения ассортимента металлсодержащих полимеров предлагается в качестве бис-р-дикарбонильных соединений использовать О,О-диацетоацетиларилендиолы формулы СНзСОСНзСООАгООССНгСОСНз или М,Ы-диацетоацетиларилендиамины формулы СНзСОСНгСОМНАгЫНСОСНгСОСНз, где Аг - ариленовый радикал. Способ заключается в смещении растворов эквивалентных количеств соли металла и биср-дикарбонильного соединения и нагревании смеси растворов при 50-170°С в течение 0,5-7 час. Реакция поликоординации протекает по схеме -х СНзСОСНгСОХАгХСОСНгСОСНз+пМеА|-2г1НА 0 С-Х-Аг-Х-С оС1 - ;Ме/Н СН Ч 0-сс-о Н, CHj где X- -О- или -NH-, А - одновалентный анион. Me-двухвалентный металл. Образующийся полимер выпадает из раствора или для его выделения растворитель отгоняют. Получаемые полимеры представляют собой порошки, некоторые из которых растворяются в амидных растворителях и крезолах, размягчаются или плавятся с разложением при нагревании. Пример 1. К раствору 2,00 г (0,01 моль) моногидрата ацетата меди в 100 жл этанола добавляют раствор 2,78 г (0,01 моль) диацетоацетата гидрохинона в 25 мл нитробензола, и смесь нагревают 30 мин при 50°С. При этой же температуре в вакууме отгоняют этанол, и остаток нагревают при 50°С в течение 2 час в вакууме (остаточное давление 2-4 мм рт. ст.). Выпавший из раствора полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и этанолом и сушат при 80°С в вакууме. Полученный полимер (выход 92%) имеет приведенную вязкость 0,5%-ного раствора в трикрезоле при 25°С 0,11 дл/г, размягчается при 237-940°С,

fiacTBopHM при нагревании в трикрезоле, диметилацетамиде и сульфолане.

Пример 2. К раствору 1,00 г (0,005 моль моногидрата ацетата меди в 50 мл этанола прибавляют раствор 2,43 г (0,005 моль} диацетоацетата фенолфталеина в 12,5 мл нитробензола. Нагревание смеси и выделение полимера проводят в условиях примера 1. Полученный полимер (выход 63%) имеет приведенную вязкость 0,5%-ного раствора в трикрезоле при 25°С 0,1 дл1г, плавится с разложением при 280°С, растворим в трикрезоле, диметилацетамиде, сульфолане, горячем тетрахлорэтане, нитробензоле и циклогексане.

Пример 3. К раствору 2,49 г (0,01 моль) тетрагидрата ацетата двухвалентного никеля в 80 мл этанола прибавляют раствор 2,78 г (0,01 моль) диацетоацетата гидрохинона в 25 мл нитробензола. Нагревание смеси и выделение полимера проводят в условиях примера 1. Полученный полимер (выход 98%) нерастворим в органических растворителях.

Пример 4. К раствору 2,49 г (0,01 моль тетрагидрата ацетата двухвалентного никеля в 80 мл этанола добавляют раствор 2,76 г (0,01 моль) ди-М,Ы-ацетоацетил-п-фенилендиамина. Нагревание смеси и выделение полимера проводят в условиях примера 1. Полученный полимер размягчается при 290-307°С, частично растворяется в горячем трнкрезоле.

Предмет изобретения

Способ получения координационных поли меров нагреванием в растворе бис-р-дикарбо

нильных соединений с солями двухвалентных металлов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента металлсодержащих полимеров, в качестве бис-р-дикарбонильных соединений применяют О,О-диацетоацетиларнлендиолы или М,Ы-диацетоацетиларилендиамины.