СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛВИНИЛСУЛБФОНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C317/08 C07C315/04 

РГзвестио получеиие этилвииилсульфона дегидратацией 2-океидиэтилсульфо«а в присутствии трехза;мещепного фосфата кальция при темлературе 350° С и разбавителя - воды.

Предложепо высшие 2-оксиэтилалкилсульфоны o6nj,efl формулы

RSOaCH CHa,

где R - алкил с числом атомов углерода от 1 до 16 и больше, получать дегидратацией 2ОКСИЭТНЛаЛКИЛСуЛЬфОНОВ в присутствии КИСЛОТНЫХ катализаторов, например TpexsaiMeи.1енного фосфата кальция, нри температуре 300-400° С, лучше 350° С, в присутствии разбавителей, папример воды или диоксана.

2-Оксиэтилалкилсульфоны могут быть легко Синтезированы, папример, путем взаимодействия тиолОВ с этилепхлоргидрином и последующим окислением образуюш,ихся 2-оксиэтилалкилсульфидов. В качестве исходного сырья для синтеза 2-оксиэтилалкилсульфидов можно использовать тиольный концентрат, полученный при сниртоВо-водио-щелоЧНой экстракции керосиновых фракций некоторых нефтей, в частности башкирских месторождений. Такие тиольиые концентраты содержат тиолы, где R имеет значение от Сз до . Аналогичные результаты получены при каталитической дегидратации смесей 2-оксизтилалкилсульфоиов, сиитезнроваипых указанпым

выше методом 13 тиольных концентратов нефтяных фракций. Необходимо отметить, что наиболее распрострапенный катализатор дегидратации сниртов - окись алюмипия - ие может быть использован для дегидратации 2-оксиэтилалкиЛсульфоиов в винилалкилсульфоиы вследствие его быстрого дезактивировання в этом ироцессе.

Пример 1. Над трехзамеш,енпым фосфатом кальция, сформова}1ным в частицы диаметром 3-4 мм, ири 350° С пропускают смесь 12 вес. ч. 2-оксиэтилбутилсульфоиа с 12 вес. ч. воды с объемной скоростью 2,0 час.

Полученпый катализат фракционируют ири 20 мм рт. ст., отгоняют воду, а затем отбирают фракцию прп 125-130 С, содержаш,ую вииилбутнлсульфои. Выход вииилбутилсульфоиа 46,5%, считая на пропущенный, и 52,1з/с - иа ирореагирОВавший 2-охсиэтилбутилсульфон.

П р и м ер 2. В услов ях примера 1 ири дегидратации 2-оксиэтилизобутилсульфоиа получают винилизобутнлсульфон (т. кип. 108-

9Л

liSC при 7 ,u.i/ рт. ст.: по 1,4603) с выходом 48.3%, считая на пропущенный, и 57,2з/о - иа прореагировавший 2-оксиэтилизобутилсульфои.

иа пропущенный оксиЕыход 49,7%, считая

СуЛьфО.

Пример 4. В условиях, отличающихся от указанных в иримере 1 тем, что в качестве разбавителя берут диоксан в соотношении окспсульфоиа к растворителю, равном 1 :5, ири дегидратации 2-оксиэтилдецилсульфоиа получают винилдецилсульфон с выходом 70%, считая на пропущенный, и 82,8% -на прореагировавший океисульфоп.

Пример 5. В условиях примера 4 при дегидратации смеси 2-окспэтилал1Килсульфоиов. где алкил - Ст, Cg и Сд, ириготовлеииых из тиольных коицептратов керосиновой фракции 1{ефти, :получают соответствуюшую смесь випилалкилсульфоиов с выходом 65,1%, считая ка .пропущенные, .и 75, - на прореагировавшие 2-о«сиэтнлалкилсульфопы.

Пример 6. В условиях, отличающихся от указанных в примере 4 тем, что в качестве катализатора используют фосфорпую кислоту (40%) на кизельгуре, при дегидратаци.и 2-оксиэтилдецилсульфона получают винилдецилсульфон с выходом 80%,

считая на пропущенный оксисульфои.

При м ер 7. В условиях, аналогичиых нрнмеру 1, при дегидратации 2-оксиэтилметилсульфона получают вииилметилсульфон с т. кип. 123 125°С (23 мм рт. ст.); по 1,4640, выход 56J/C, считая иа .про.нущен1ный, и 65-/о- на прореагировавший 2-оксиэтилметилеульфон.

Предмет изобретения

Способ получения алкилБипилсульфоиов общей формулы

,,

где R - алкил с числом атомов углерода от 1 до 16 и больше, путем дегидратации в присутствии кислотных катализаторов, например тгрехзамещеиного фосфата кальция и разбавителей, например воды, отличающийся тем, что, с целью получения физиологически активных веш,еетв, дегидратации подвергают 2-10ксиэтилалкилсульфоны или их амеси.